Ingeniería de la reacción química: pack de repaso

Hojas de fórmulas, los pasos clave de los métodos de cada tema y 8 problemas de práctica, con las soluciones completas al final.

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1Fórmulas y métodos

Cinética química

Primer orden
ln(CA/CA0) = −kt
Vida media (primer orden)
t½ = ln 2/k
Segundo orden
1/CA = 1/CA0 + kt
Arrhenius
k = A·e−Ea/(RT)
Dos temperaturas
ln(k2/k1) = (Ea/R)(1/T1 − 1/T2)

Dimensionado de reactores (CSTR y PFR)

Tiempo espacial
τ = V/Q
CSTR, primer orden
τ = X/(k·(1 − X)), CA = CA0/(1 + kτ)
PFR, primer orden
τ = ln(1/(1 − X))/k, CA = CA0·e−kτ
Conversión a partir del volumen
CSTR: X = kτ/(1 + kτ), PFR: X = 1 − e−kτ
N CSTR iguales en serie
X = 1 − 1/(1 + kτi)N

Equilibrio químico

Constante de equilibrio
Kc = [C]c[D]d/([A]a[B]b)
Tabla ICE
Inicial, Cambio (×coeficiente), Equilibrio
Ecuación de segundo grado
x = (−b + √(b² − 4ac))/(2a)

Método

  1. Escribe Kc con productos entre reactivos, cada uno elevado a su coeficiente.
  2. Plantea una tabla ICE: Inicial, Cambio (en múltiplos de x por los coeficientes), Equilibrio.
  3. Sustituye las expresiones de equilibrio en Kc y despeja x.
  4. Comprueba si x es lo bastante pequeño para aproximar; si no, resuelve la ecuación de segundo grado.

Balance de materia

Estado estacionario
entrada = salida
Balance total
ṁ1 + ṁ2 = ṁ3
Balance por componente
ṁ1x1 + ṁ2x2 = ṁ3x3
Evaporador
F·xF = P·xP, W = F − P

2Problemas de práctica

1.Cinética químicaMedia
t (min)C (mol/L)30 minC = ?

Una reacción con ley de velocidad −rA = k·CA² tiene k = 0,2 L/(mol·min) y empieza con 1,5 mol/L. Halla la concentración CA tras 30 min.

k = 0,2 L/(mol·min)CA0 = 1,5 mol/Lt = 30 min
CA = mol/L
2.Cinética químicaDifícil
1/Tln kT = 30 °Cln 0,1ln A = ?Ea​ = 40 kJ/mol

Una reacción de primer orden tiene una constante de velocidad de 0,1 s⁻¹ a 30 °C y una energía de activación de 40 kJ/mol. Halla el factor preexponencial A de la ecuación de Arrhenius.

k = 0,1 s⁻¹T = 30 °CEa = 40 kJ/molR = 8,314 J/(mol·K)
A = s⁻¹
3.Dimensionado de reactores (CSTR y PFR)Media
Q = 10 L/minX = 75%V = ?, k = 0,1 min⁻¹

Una reacción de primer orden en fase líquida A → B con k = 0,1 min⁻¹ se lleva a cabo en un reactor de flujo pistón (PFR) alimentado a 10 L/min. La densidad es constante y el reactor está en estado estacionario. Halla el volumen del reactor V en litros para una conversión de A del 75 %.

Q = 10 L/mink = 0,1 min⁻¹X = 75%
V = L
4.Dimensionado de reactores (CSTR y PFR)Difícil
V = 800 LV = 800 LQ = 20 L/minX = ?

Una reacción de primer orden en fase líquida (k = 0,08 min⁻¹) se lleva a cabo en dos CSTR iguales en serie, de 800 L cada uno. El caudal de alimentación es 20 L/min, la densidad es constante y los reactores están en estado estacionario. Halla la conversión global X en porcentaje.

V = 800 L (×2)Q = 20 L/mink = 0,08 min⁻¹
X = %
5.Equilibrio químicoMedia
H2​I2​HII0,50,50C−x−x+2xE0,5 − x0,5 − x2x

Se introducen 0,5 mol/L de H₂ y 0,5 mol/L de I₂ en un recipiente y reaccionan: H₂ + I₂ ⇌ 2HI, con Kc = 9. Calcula la concentración en el equilibrio [HI].

[H₂]₀ = [I₂]₀ = 0,5 mol/LKc = 9
[HI] = mol/L
6.Equilibrio químicoDifícil
PCl5​PCl3​Cl2​I0,500C−x+x+xE0,5 − xxx

El PCl₅ se descompone: PCl₅ ⇌ PCl₃ + Cl₂, con Kc = 0,08 a la temperatura de reacción. Un recipiente contiene al principio solo 0,5 mol/L de PCl₅. Calcula la concentración en el equilibrio [PCl5].

[PCl₅]₀ = 0,5 mol/LKc = 0,08
[PCl5] = mol/L
7.Balance de materiaMedia
MezcladorCorriente 1700 kg/h · 10% salCorriente 2ṁ₂ = ? · 35% salProducto30% sal

¿Cuánto de la corriente 2 hay que añadir cada hora a la corriente 1 para que la mezcla contenga un 30 % de sal? Halla ṁ2.

ṁ1 = 700 kg/hx1 = 10 %x2 = 35 %x3 = 30 %
ṁ2 = kg/h
8.Balance de materiaDifícil
EvaporadorAlimentación F2900 kg/h · 10% NaOHProducto P45% NaOHVapor W (agua pura)W = ? kg/h

Un evaporador concentra una disolución de NaOH evaporando agua pura. Halla el agua evaporada W en kg/h.

F = 2900 kg/hxF = 10 %xP = 45 %
W = kg/h

3Disoluciones

1.Cinética química

Respuesta: CA = 0,15 mol/L

Velocidad de reacción: en una reacción de primer orden −dC/dt = kC, así que C = C₀·e−kt y la vida media ln 2/k no depende de la concentración. En una reacción de segundo orden 1/C = 1/C₀ + kt. La constante de velocidad aumenta con la temperatura según Arrhenius: k = A·e−Ea/(RT).

Ley integrada de segundo orden

1/CA = 1/CA0 + kt = 0,6667 + 0,2·30 = 6,667 L/mol
CA = 1/6,667 = 0,15 mol/L

Respuesta

CA = 0,15 mol/L
2.Cinética química

Respuesta: A = 780727 s⁻¹

Reaction rates: for a first-order reaction −dC/dt = kC, so C = C₀·e−kt and the half-life ln 2/k does not depend on concentration. For a second-order reaction 1/C = 1/C₀ + kt. The rate constant rises with temperature following Arrhenius: k = A·e−Ea/(RT).

Temperatura absoluta

T = 30 + 273,15 = 303,1 K

Despeja A de la ecuación de Arrhenius

Ea/(RT) = 40000/(8,314·303,1) = 15,87
A = k·e15,87 = 0,1·7,807 × 10⁶ = 780727 s⁻¹

Respuesta

A = 780727 s⁻¹
3.Dimensionado de reactores (CSTR y PFR)

Respuesta: V = 138,6 L

Reactores ideales, reacción de primer orden (−rA = k·CA) en estado estacionario, con tiempo espacial τ = V/Q. Un CSTR está perfectamente mezclado, así que todo el volumen reacciona a la baja concentración de salida: τ = X/(k·(1 − X)) y CA = CA0/(1 + k·τ). En un PFR cada rebanada de fluido reacciona como un pequeño reactor discontinuo: τ = ln(1/(1 − X))/k y CA = CA0·e−k·τ. Para la misma conversión un CSTR siempre necesita más volumen que un PFR.

Tiempo espacial

τ = ln(1/(1 − 0,75))/0,1 = 1,386/0,1 = 13,86 min

Volumen

V = Q·τ = 10·13,86 = 138,6 L

Respuesta

V = 138,6 L
4.Dimensionado de reactores (CSTR y PFR)

Respuesta: X = 94,33 %

Reactores ideales, reacción de primer orden (−rA = k·CA) en estado estacionario, con tiempo espacial τ = V/Q. Un CSTR está perfectamente mezclado, así que todo el volumen reacciona a la baja concentración de salida: τ = X/(k·(1 − X)) y CA = CA0/(1 + k·τ). En un PFR cada rebanada de fluido reacciona como un pequeño reactor discontinuo: τ = ln(1/(1 − X))/k y CA = CA0·e−k·τ. Para la misma conversión un CSTR siempre necesita más volumen que un PFR.

Tiempo espacial

τ = V/Q = 800/20 = 40 min, kτ = 0,08·40 = 3,2

Conversión

C1/CA0 = 1/(1 + kτ) = 1/(1 + 3,2) = 0,2381
C2/CA0 = 1/(1 + kτ)² = 0,05669
X = 1 − 0,05669 = 94,33%

Respuesta

X = 94,33%
5.Equilibrio químico

Respuesta: [HI] = 0,6 mol/L

Equilibrio químico: para aA + bB ⇌ cC + dD, la constante de equilibrio es Kc = [C]c[D]d/([A]a[B]b), con las concentraciones en el equilibrio. Una tabla ICE (Inicial, Cambio, Equilibrio) relaciona las cantidades iniciales con las de equilibrio mediante una única incógnita x, multiplicada por los coeficientes.

Expresión de equilibrio

9 = (2x)²/(0,5 − x)²

Saca la raíz cuadrada

3 = 2x/(0,5 − x) → x = 0,5·3/(2 + 3) = 0,3 mol/L

Concentración en el equilibrio

[HI] = 2x = 0,6 mol/L

Respuesta

[HI] = 0,6 mol/L
6.Equilibrio químico

Respuesta: [PCl5] = 0,336 mol/L

Equilibrio químico: para aA + bB ⇌ cC + dD, la constante de equilibrio es Kc = [C]c[D]d/([A]a[B]b), con las concentraciones en el equilibrio. Una tabla ICE (Inicial, Cambio, Equilibrio) relaciona las cantidades iniciales con las de equilibrio mediante una única incógnita x, multiplicada por los coeficientes.

Expresión de equilibrio

0,08 = x²/(0,5 − x) → x² + 0,08·x − 0,04 = 0

Resuelve la ecuación de segundo grado

x = (−0,08 + √(0,08² + 4·0,04))/2 = 0,164 mol/L

Concentración en el equilibrio

[PCl₅] = 0,5 − 0,164 = 0,336 mol/L

Respuesta

[PCl5] = 0,336 mol/L
7.Balance de materia

Respuesta: ṁ2 = 2800 kg/h

Balance de materia en estado estacionario: entrada = salida para el total y para cada componente. Los problemas de mezcla combinan ambos.

Balances

Total: ṁ3 = ṁ1 + ṁ2
sal: ṁ1x1 + ṁ2x2 = (ṁ1 + ṁ2)x3

Despeja ṁ2

ṁ2 = ṁ1(x1 − x3)/(x3 − x2) = 700·(10 − 30)/(30 − 35) = 2800 kg/h

Respuesta

ṁ2 = 2800 kg/h
8.Balance de materia

Respuesta: W = 2256 kg/h

Componente de enlace: un componente que pasa sin cambios por una sola corriente (aquí el soluto) relaciona los caudales directamente. Después el balance total da el resto.

Balance de soluto

F·xF = P·xP → P = 2900·10/45 = 644,4 kg/h

Balance total

W = F − P = 2900 − 644,4 = 2256 kg/h

Respuesta

W = 2256 kg/h

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