Cinética química
- Primer orden
- ln(CA/CA0) = −kt
- Vida media (primer orden)
- t½ = ln 2/k
- Segundo orden
- 1/CA = 1/CA0 + kt
- Arrhenius
- k = A·e−Ea/(RT)
- Dos temperaturas
- ln(k2/k1) = (Ea/R)(1/T1 − 1/T2)
Ingeniería de la reacción química: pack de repaso
Hojas de fórmulas, los pasos clave de los métodos de cada tema y 8 problemas de práctica, con las soluciones completas al final.
1Fórmulas y métodos
Dimensionado de reactores (CSTR y PFR)
- Tiempo espacial
- τ = V/Q
- CSTR, primer orden
- τ = X/(k·(1 − X)), CA = CA0/(1 + kτ)
- PFR, primer orden
- τ = ln(1/(1 − X))/k, CA = CA0·e−kτ
- Conversión a partir del volumen
- CSTR: X = kτ/(1 + kτ), PFR: X = 1 − e−kτ
- N CSTR iguales en serie
- X = 1 − 1/(1 + kτi)N
Equilibrio químico
- Constante de equilibrio
- Kc = [C]c[D]d/([A]a[B]b)
- Tabla ICE
- Inicial, Cambio (×coeficiente), Equilibrio
- Ecuación de segundo grado
- x = (−b + √(b² − 4ac))/(2a)
Método
- Escribe Kc con productos entre reactivos, cada uno elevado a su coeficiente.
- Plantea una tabla ICE: Inicial, Cambio (en múltiplos de x por los coeficientes), Equilibrio.
- Sustituye las expresiones de equilibrio en Kc y despeja x.
- Comprueba si x es lo bastante pequeño para aproximar; si no, resuelve la ecuación de segundo grado.
Balance de materia
- Estado estacionario
- entrada = salida
- Balance total
- ṁ1 + ṁ2 = ṁ3
- Balance por componente
- ṁ1x1 + ṁ2x2 = ṁ3x3
- Evaporador
- F·xF = P·xP, W = F − P
2Problemas de práctica
1.Cinética químicaMedia
Una reacción de primer orden en un reactor discontinuo tiene k = 0,1 min⁻¹. ¿Cuánto tarda en alcanzar una conversión del 60 %? Halla t.
k = 0,1 min⁻¹X = 60 %
t = min
2.Cinética químicaDifícil
Dos experimentos miden la velocidad inicial de A → productos. Con CA0 = 0,4 mol/L la velocidad es 0,012 mol/(L·s); con CA0 = 1,6 mol/L es 0,096 mol/(L·s). Halla el orden de reacción n respecto a A.
CA0,1 = 0,4 mol/Lr1 = 0,012 mol/(L·s)CA0,2 = 1,6 mol/Lr2 = 0,096 mol/(L·s)
n =
3.Dimensionado de reactores (CSTR y PFR)Media
Una reacción de primer orden en fase líquida A → B (k = 0,3 min⁻¹) se lleva a cabo en un reactor de flujo pistón (PFR) de 150 L. La alimentación entra a 80 L/min con CA0 = 1,5 mol/L. La densidad es constante y el reactor está en estado estacionario. Halla la concentración de salida CA.
V = 150 LQ = 80 L/mink = 0,3 min⁻¹CA0 = 1,5 mol/L
CA = mol/L
4.Dimensionado de reactores (CSTR y PFR)Difícil
Una reacción de primer orden en fase líquida (k = 0,08 min⁻¹) se lleva a cabo en un CSTR de 2000 L alimentado a 20 L/min. La densidad es constante y el reactor está en estado estacionario. Halla la conversión X en porcentaje.
V = 2000 LQ = 20 L/mink = 0,08 min⁻¹
X = %
5.Equilibrio químicoMedia
Se introducen 0,1 mol/L de H₂ y 0,1 mol/L de I₂ en un recipiente y reaccionan: H₂ + I₂ ⇌ 2HI, con Kc = 16. Calcula la concentración en el equilibrio [H2].
[H₂]₀ = [I₂]₀ = 0,1 mol/LKc = 16
[H2] = mol/L
6.Equilibrio químicoDifícil
El PCl₅ se descompone: PCl₅ ⇌ PCl₃ + Cl₂, con Kc = 0,1 a la temperatura de reacción. Un recipiente contiene al principio solo 1 mol/L de PCl₅. Calcula la concentración en el equilibrio [Cl2].
[PCl₅]₀ = 1 mol/LKc = 0,1
[Cl2] = mol/L
7.Balance de materiaMedia
¿Cuánto de la corriente 2 hay que añadir cada hora a la corriente 1 para que la mezcla contenga un 15 % de NaOH? Halla ṁ2.
ṁ1 = 250 kg/hx1 = 45 %x2 = 5 %x3 = 15 %
ṁ2 = kg/h
8.Balance de materiaDifícil
Un evaporador concentra una disolución de NaOH evaporando agua pura. Halla el agua evaporada W en kg/h.
F = 3900 kg/hxF = 14 %xP = 50 %
W = kg/h
3Disoluciones
1.Cinética química
Respuesta: t = 9,163 min
Velocidad de reacción: en una reacción de primer orden −dC/dt = kC, así que C = C₀·e−kt y la vida media ln 2/k no depende de la concentración. En una reacción de segundo orden 1/C = 1/C₀ + kt. La constante de velocidad aumenta con la temperatura según Arrhenius: k = A·e−Ea/(RT).
Conversión y concentración
C/C0 = 1 − X = 0,4
Despeja el tiempo
t = −ln(1 − X)/k = −ln(0,4)/0,1 = 9,163 min
Respuesta
t = 9,163 min
2.Cinética química
Respuesta: n = 1,5
Método de las velocidades iniciales: para r = k·Cⁿ, comparar dos ensayos que solo difieren en la concentración inicial elimina k: r₂/r₁ = (C₂/C₁)ⁿ. Duplicar C duplica la velocidad en primer orden y la cuadruplica en segundo orden.
Relaciones
r2/r1 = 0,096/0,012 = 8
C2/C1 = 1,6/0,4 = 4
Orden
n = ln(8)/ln(4) = 1,5
Respuesta
n = 1,5
3.Dimensionado de reactores (CSTR y PFR)
Respuesta: CA = 0,8547 mol/L
Reactores ideales, reacción de primer orden (−rA = k·CA) en estado estacionario, con tiempo espacial τ = V/Q. Un CSTR está perfectamente mezclado, así que todo el volumen reacciona a la baja concentración de salida: τ = X/(k·(1 − X)) y CA = CA0/(1 + k·τ). En un PFR cada rebanada de fluido reacciona como un pequeño reactor discontinuo: τ = ln(1/(1 − X))/k y CA = CA0·e−k·τ. Para la misma conversión un CSTR siempre necesita más volumen que un PFR.
Tiempo espacial
τ = V/Q = 150/80 = 1,875 min
Concentración de salida
CA = 1,5·e−0,3·1,875 = 0,8547 mol/L
Respuesta
CA = 0,8547 mol/L
Conversión: X = 43,02%.
4.Dimensionado de reactores (CSTR y PFR)
Respuesta: X = 88,89 %
Reactores ideales, reacción de primer orden (−rA = k·CA) en estado estacionario, con tiempo espacial τ = V/Q. Un CSTR está perfectamente mezclado, así que todo el volumen reacciona a la baja concentración de salida: τ = X/(k·(1 − X)) y CA = CA0/(1 + k·τ). En un PFR cada rebanada de fluido reacciona como un pequeño reactor discontinuo: τ = ln(1/(1 − X))/k y CA = CA0·e−k·τ. Para la misma conversión un CSTR siempre necesita más volumen que un PFR.
Tiempo espacial
τ = V/Q = 2000/20 = 100 min, kτ = 0,08·100 = 8
Conversión
X = kτ/(1 + kτ) = 8/(1 + 8) = 88,89%
Respuesta
X = 88,89%
5.Equilibrio químico
Respuesta: [H2] = 0,03333 mol/L
Equilibrio químico: para aA + bB ⇌ cC + dD, la constante de equilibrio es Kc = [C]c[D]d/([A]a[B]b), con las concentraciones en el equilibrio. Una tabla ICE (Inicial, Cambio, Equilibrio) relaciona las cantidades iniciales con las de equilibrio mediante una única incógnita x, multiplicada por los coeficientes.
Expresión de equilibrio
16 = (2x)²/(0,1 − x)²
Saca la raíz cuadrada
4 = 2x/(0,1 − x) → x = 0,1·4/(2 + 4) = 0,06667 mol/L
Concentración en el equilibrio
[H₂] = 0,1 − x = 0,03333 mol/L
Respuesta
[H2] = 0,03333 mol/L
6.Equilibrio químico
Respuesta: [Cl2] = 0,2702 mol/L
Equilibrio químico: para aA + bB ⇌ cC + dD, la constante de equilibrio es Kc = [C]c[D]d/([A]a[B]b), con las concentraciones en el equilibrio. Una tabla ICE (Inicial, Cambio, Equilibrio) relaciona las cantidades iniciales con las de equilibrio mediante una única incógnita x, multiplicada por los coeficientes.
Expresión de equilibrio
0,1 = x²/(1 − x) → x² + 0,1·x − 0,1 = 0
Resuelve la ecuación de segundo grado
x = (−0,1 + √(0,1² + 4·0,1))/2 = 0,2702 mol/L
Concentración en el equilibrio
[Cl₂] = x = 0,2702 mol/L
Respuesta
[Cl2] = 0,2702 mol/L
7.Balance de materia
Respuesta: ṁ2 = 750 kg/h
Balance de materia en estado estacionario: entrada = salida para el total y para cada componente. Los problemas de mezcla combinan ambos.
Balances
Total: ṁ3 = ṁ1 + ṁ2
NaOH: ṁ1x1 + ṁ2x2 = (ṁ1 + ṁ2)x3
Despeja ṁ2
ṁ2 = ṁ1(x1 − x3)/(x3 − x2) = 250·(45 − 15)/(15 − 5) = 750 kg/h
Respuesta
ṁ2 = 750 kg/h
8.Balance de materia
Respuesta: W = 2808 kg/h
Componente de enlace: un componente que pasa sin cambios por una sola corriente (aquí el soluto) relaciona los caudales directamente. Después el balance total da el resto.
Balance de soluto
F·xF = P·xP → P = 3900·14/50 = 1092 kg/h
Balance total
W = F − P = 3900 − 1092 = 2808 kg/h
Respuesta
W = 2808 kg/h
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