Cinétique chimique
- Ordre 1
- ln(CA/CA0) = −kt
- Demi-vie (ordre 1)
- t½ = ln 2/k
- Ordre 2
- 1/CA = 1/CA0 + kt
- Arrhenius
- k = A·e−Ea/(RT)
- Deux températures
- ln(k2/k1) = (Ea/R)(1/T1 − 1/T2)
Génie de la réaction chimique : pack de révision
Formulaires, étapes clés de la méthode pour chaque thème et 8 exercices, avec les corrigés complets à la fin.
1Formules et méthodes
Dimensionnement des réacteurs (RPAC et RP)
- Temps de passage
- τ = V/Q
- RPAC, premier ordre
- τ = X/(k·(1 − X)), CA = CA0/(1 + kτ)
- RP, premier ordre
- τ = ln(1/(1 − X))/k, CA = CA0·e−kτ
- Conversion à partir du volume
- CSTR: X = kτ/(1 + kτ), PFR: X = 1 − e−kτ
- N RPAC identiques en série
- X = 1 − 1/(1 + kτi)N
Équilibre chimique
- Constante d’équilibre
- Kc = [C]c[D]d/([A]a[B]b)
- Tableau ICE
- Initial, Changement (×coefficient), Équilibre
- Équation du second degré
- x = (−b + √(b² − 4ac))/(2a)
Méthode
- Écrivez Kc avec les produits au numérateur et les réactifs au dénominateur, chacun élevé à la puissance de son coefficient.
- Dressez un tableau d’avancement : état initial, variation (par pas de x fois les coefficients), équilibre.
- Remplacez les expressions à l’équilibre dans Kc et résolvez pour x.
- Vérifiez si x est assez petit pour une approximation ; sinon, résolvez l’équation du second degré.
Bilan matière
- Régime permanent
- entrée = sortie
- Bilan global
- ṁ1 + ṁ2 = ṁ3
- Bilan par constituant
- ṁ1x1 + ṁ2x2 = ṁ3x3
- Évaporateur
- F·xF = P·xP, W = F − P
2Exercices
1.Cinétique chimiqueMoyen
Une réaction d’ordre 2 (−rA = k·CA²) a k = 0,2 L/(mol·min) et une concentration initiale de 2 mol/L. Trouvez sa première demi-vie t½.
k = 0,2 L/(mol·min)CA0 = 2 mol/L
t½ = min
2.Cinétique chimiqueDifficile
Une réaction a une énergie d’activation de 75 kJ/mol. À 25 °C, elle est trop lente. À quelle température T2 (en °C) faut-il la chauffer pour la rendre 4 fois plus rapide ?
Ea = 75 kJ/molT1 = 25 °Ck2/k1 = 4R = 8,314 J/(mol·K)
T2 = °C
3.Dimensionnement des réacteurs (RPAC et RP)Moyen
Une réaction du premier ordre en phase liquide doit atteindre 70 % de conversion. Combien de fois un RPAC doit-il être plus grand qu’un RP pour le même débit d’alimentation, la même constante de vitesse et la même conversion ? Trouvez le rapport VCSTR/VPFR.
X = 70%premier ordre, mêmes k et Q
VCSTR/VPFR =
4.Dimensionnement des réacteurs (RPAC et RP)Difficile
Une réaction du premier ordre en phase liquide (k = 0,08 min⁻¹) a lieu dans un réacteur piston (RP) de 1000 L alimenté à 100 L/min. La masse volumique est constante et le réacteur est en régime permanent. Trouvez la conversion X en pourcentage.
V = 1000 LQ = 100 L/mink = 0,08 min⁻¹
X = %
5.Équilibre chimiqueMoyen
On introduit 0,8 mol/L de H₂ et 0,8 mol/L de I₂ dans un récipient, où ils réagissent : H₂ + I₂ ⇌ 2HI, avec Kc = 64. Trouvez la concentration à l’équilibre [H2].
[H₂]₀ = [I₂]₀ = 0,8 mol/LKc = 64
[H2] = mol/L
6.Équilibre chimiqueDifficile
PCl₅ se décompose : PCl₅ ⇌ PCl₃ + Cl₂, avec Kc = 0,02 à la température de la réaction. Un récipient contient au départ uniquement 0,2 mol/L de PCl₅. Trouvez la concentration à l’équilibre [PCl5].
[PCl₅]₀ = 0,2 mol/LKc = 0,02
[PCl5] = mol/L
7.Bilan matièreMoyen
Quelle quantité du flux 2 faut-il ajouter chaque heure au flux 1 pour que le mélange contienne 20 % de NaOH ? Trouvez ṁ2.
ṁ1 = 350 kg/hx1 = 45 %x2 = 15 %x3 = 20 %
ṁ2 = kg/h
8.Bilan matièreDifficile
Un évaporateur concentre une solution de NaOH en évaporant de l’eau pure. Trouvez le débit de produit P en kg/h.
F = 3300 kg/hxF = 16 %xP = 60 %
P = kg/h
3Solutions
1.Cinétique chimique
Réponse: t½ = 2,5 min
Integrated rate laws: zero order: C = C₀ − kt (straight line, t½ = C₀/(2k)); first order: ln(C₀/C) = kt (t½ = ln 2/k); second order: 1/C − 1/C₀ = kt (t½ = 1/(kC₀)). Conversion X means C = C₀(1 − X).
Demi-vie d’ordre 2
t½ = 1/(k·CA0) = 1/(0,2·2) = 2,5 min
Réponse
t½ = 2,5 min
Chaque demi-vie suivante est deux fois plus longue, car C₀ a été divisée par deux.
2.Cinétique chimique
Réponse: T2 = 39,32 °C
Reaction rates: for a first-order reaction −dC/dt = kC, so C = C₀·e−kt and the half-life ln 2/k does not depend on concentration. For a second-order reaction 1/C = 1/C₀ + kt. The rate constant rises with temperature following Arrhenius: k = A·e−Ea/(RT).
Température absolue
T1 = 298,1 K
Isoler T₂ dans Arrhenius
1/T2 = 1/298,1 − 8,314·ln(4)/75000 = 3,354 × 10⁻³ − 1,537 × 10⁻⁴ = 3,200 × 10⁻³ K⁻¹
T2 = 312,5 K = 39,32 °C
Réponse
T2 = 39,32 °C
3.Dimensionnement des réacteurs (RPAC et RP)
Réponse: VCSTR/VPFR = 1,938
Réacteurs idéaux, réaction du premier ordre (−rA = k·CA) en régime permanent, avec le temps de passage τ = V/Q. Un RPAC est parfaitement agité : tout le volume réagit donc à la faible concentration de sortie : τ = X/(k·(1 − X)) et CA = CA0/(1 + k·τ). Dans un réacteur piston (RP), chaque tranche de fluide réagit comme un petit réacteur fermé : τ = ln(1/(1 − X))/k et CA = CA0·e−k·τ. Pour une même conversion, un RPAC demande toujours un volume plus grand qu’un RP.
k·τ pour chaque réacteur
CSTR: k·τ = X/(1 − X) = 0,7/0,3 = 2,333
PFR: k·τ = ln(1/(1 − X)) = ln(3,333) = 1,204
Rapport des volumes
VCSTR/VPFR = 2,333/1,204 = 1,938
Réponse
VCSTR/VPFR = 1,938
L’écart croît rapidement aux conversions élevées.
4.Dimensionnement des réacteurs (RPAC et RP)
Réponse: X = 55,07 %
Réacteurs idéaux, réaction du premier ordre (−rA = k·CA) en régime permanent, avec le temps de passage τ = V/Q. Un RPAC est parfaitement agité : tout le volume réagit donc à la faible concentration de sortie : τ = X/(k·(1 − X)) et CA = CA0/(1 + k·τ). Dans un réacteur piston (RP), chaque tranche de fluide réagit comme un petit réacteur fermé : τ = ln(1/(1 − X))/k et CA = CA0·e−k·τ. Pour une même conversion, un RPAC demande toujours un volume plus grand qu’un RP.
Temps de passage
τ = V/Q = 1000/100 = 10 min, kτ = 0,08·10 = 0,8
Conversion
X = 1 − e−kτ = 1 − e−0,8 = 55,07%
Réponse
X = 55,07%
5.Équilibre chimique
Réponse: [H2] = 0,16 mol/L
Équilibre chimique : pour aA + bB ⇌ cC + dD, la constante d’équilibre est Kc = [C]c[D]d/([A]a[B]b), avec les concentrations à l’équilibre. Un tableau ICE (Initial, Changement, Équilibre) relie les quantités initiales aux quantités à l’équilibre par une seule inconnue x, multipliée par les coefficients.
Expression à l’équilibre
64 = (2x)²/(0,8 − x)²
Prendre la racine carrée
8 = 2x/(0,8 − x) → x = 0,8·8/(2 + 8) = 0,64 mol/L
Concentration à l’équilibre
[H₂] = 0,8 − x = 0,16 mol/L
Réponse
[H2] = 0,16 mol/L
6.Équilibre chimique
Réponse: [PCl5] = 0,146 mol/L
Équilibre chimique : pour aA + bB ⇌ cC + dD, la constante d’équilibre est Kc = [C]c[D]d/([A]a[B]b), avec les concentrations à l’équilibre. Un tableau ICE (Initial, Changement, Équilibre) relie les quantités initiales aux quantités à l’équilibre par une seule inconnue x, multipliée par les coefficients.
Expression à l’équilibre
0,02 = x²/(0,2 − x) → x² + 0,02·x − 0,004 = 0
Résoudre l’équation du second degré
x = (−0,02 + √(0,02² + 4·0,004))/2 = 0,05403 mol/L
Concentration à l’équilibre
[PCl₅] = 0,2 − 0,05403 = 0,146 mol/L
Réponse
[PCl5] = 0,146 mol/L
7.Bilan matière
Réponse: ṁ2 = 1750 kg/h
Bilan matière en régime permanent : entrée = sortie pour le total et pour chaque composant. Les problèmes de mélange combinent les deux.
Bilans
Total: ṁ3 = ṁ1 + ṁ2
NaOH: ṁ1x1 + ṁ2x2 = (ṁ1 + ṁ2)x3
Isoler ṁ2
ṁ2 = ṁ1(x1 − x3)/(x3 − x2) = 350·(45 − 20)/(20 − 15) = 1750 kg/h
Réponse
ṁ2 = 1750 kg/h
8.Bilan matière
Réponse: P = 880 kg/h
Composant traceur : un composant qui traverse sans changement un seul flux (ici le soluté) relie directement les débits. Le bilan global donne ensuite le reste.
Bilan sur le soluté
F·xF = P·xP → P = 3300·16/60 = 880 kg/h
Réponse
P = 880 kg/h
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