Reakcijų kinetika
- Pirmoji eilė
- ln(CA/CA0) = −kt
- Pusėjimo trukmė (pirmoji eilė)
- t½ = ln 2/k
- Antroji eilė
- 1/CA = 1/CA0 + kt
- Arenijus
- k = A·e−Ea/(RT)
- Dvi temperatūros
- ln(k2/k1) = (Ea/R)(1/T1 − 1/T2)
Cheminių reaktorių inžinerija: pasiruošimo paketas
Formulių lapai, pagrindiniai kiekvienos temos metodų žingsniai ir 8 uždavinių, o pilni sprendimai pateikti gale.
1Formulės ir metodai
Reaktorių dydžio parinkimas (CSTR ir PFR)
- Erdvinis laikas
- τ = V/Q
- CSTR, pirmoji eilė
- τ = X/(k·(1 − X)), CA = CA0/(1 + kτ)
- PFR, pirmoji eilė
- τ = ln(1/(1 − X))/k, CA = CA0·e−kτ
- Konversija pagal tūrį
- CSTR: X = kτ/(1 + kτ), PFR: X = 1 − e−kτ
- N vienodų nuoseklių CSTR
- X = 1 − 1/(1 + kτi)N
Cheminė pusiausvyra
- Pusiausvyros konstanta
- Kc = [C]c[D]d/([A]a[B]b)
- ICE lentelė
- Pradinė (Initial), pokytis (Change, ×koeficientas), pusiausvyra (Equilibrium)
- Kvadratinė lygtis
- x = (−b + √(b² − 4ac))/(2a)
Metodas
- Kc užrašykite kaip produktų ir reagentų santykį, kiekvieną pakėlę jo koeficiento laipsniu.
- Sudarykite ICE lentelę: pradinės koncentracijos (Initial), pokytis (Change, x kart koeficientai), pusiausvyra (Equilibrium).
- Pusiausvyros išraiškas įrašykite į Kc ir išspręskite x atžvilgiu.
- Patikrinkite, ar x pakankamai mažas aproksimacijai; kitu atveju spręskite kvadratinę lygtį.
Masės balansas
- Nusistovėjęs režimas
- įeina = išeina
- Bendras balansas
- ṁ1 + ṁ2 = ṁ3
- Komponento balansas
- ṁ1x1 + ṁ2x2 = ṁ3x3
- Garintuvas
- F·xF = P·xP, W = F − P
2Uždaviniai
1.Reakcijų kinetikaVidutinis
Pirmos eilės reakcijos periodiniame reaktoriuje k = 0,1 min⁻¹. Kiek laiko reikia, kad konversija pasiektų 99%? Raskite t.
k = 0,1 min⁻¹X = 99 %
t = min
2.Reakcijų kinetikaSunkus
Reakcijos greičio konstanta yra 0,1 min⁻¹ 25 °C temperatūroje ir 1,02 min⁻¹ 40 °C temperatūroje. Raskite aktyvacijos energiją Ea.
k1 = 0,1 min⁻¹T1 = 25 °Ck2 = 1,02 min⁻¹T2 = 40 °CR = 8,314 J/(mol·K)
Ea = kJ/mol
3.Reaktorių dydžio parinkimas (CSTR ir PFR)Vidutinis
Skystosios fazės pirmos eilės reakcija A → B, kurios k = 0,05 min⁻¹, vykdoma idealiojo išstūmimo reaktoriuje (PFR), tiekiant 5 L/min. Tankis pastovus, reaktorius veikia nusistovėjusiu režimu. Raskite reaktoriaus tūrį V litrais 60% A konversijai.
Q = 5 L/mink = 0,05 min⁻¹X = 60%
V = L
4.Reaktorių dydžio parinkimas (CSTR ir PFR)Sunkus
Skystosios fazės pirmos eilės reakcija (k = 0,08 min⁻¹) vyksta 150 L idealiojo išstūmimo reaktoriuje (PFR), tiekiant 5 L/min. Tankis pastovus, reaktorius veikia nusistovėjusiu režimu. Raskite konversiją X procentais.
V = 150 LQ = 5 L/mink = 0,08 min⁻¹
X = %
5.Cheminė pusiausvyraVidutinis
Į indą įdedama 0,1 mol/L H₂ ir 0,1 mol/L I₂, ir jie reaguoja: H₂ + I₂ ⇌ 2HI, Kc = 49. Raskite pusiausvyrinę koncentraciją [H2].
[H₂]₀ = [I₂]₀ = 0,1 mol/LKc = 49
[H2] = mol/L
6.Cheminė pusiausvyraSunkus
PCl₅ skyla: PCl₅ ⇌ PCl₃ + Cl₂, reakcijos temperatūroje Kc = 0,08. Pradžioje inde yra tik PCl₅, jo koncentracija 0,5 mol/L. Raskite pusiausvyrinę koncentraciją [Cl2].
[PCl₅]₀ = 0,5 mol/LKc = 0,08
[Cl2] = mol/L
7.Masės balansasVidutinis
Kiek 2 srauto reikia kas valandą pridėti prie 1 srauto, kad mišinyje būtų 25% komponento (NaOH)? Raskite ṁ2.
ṁ1 = 350 kg/hx1 = 15 %x2 = 30 %x3 = 25 %
ṁ2 = kg/h
8.Masės balansasSunkus
Garintuvas koncentruoja tirpalą (druska) išgarindamas gryną vandenį. Raskite išgarinto vandens kiekį W vienetais kg/h.
F = 1300 kg/hxF = 17 %xP = 30 %
W = kg/h
3Tirpalai
1.Reakcijų kinetika
Atsakymas: t = 46,05 min
Reakcijos greitis: pirmos eilės reakcijai −dC/dt = kC, todėl C = C₀·e−kt, o pusėjimo trukmė ln 2/k nepriklauso nuo koncentracijos. Antros eilės reakcijai 1/C = 1/C₀ + kt. Greičio konstanta didėja su temperatūra pagal Arenijaus lygtį: k = A·e−Ea/(RT).
Konversija ir koncentracija
C/C0 = 1 − X = 0,01
Išreiškite laiką
t = −ln(1 − X)/k = −ln(0,01)/0,1 = 46,05 min
Atsakymas
t = 46,05 min
2.Reakcijų kinetika
Atsakymas: Ea = 120,2 kJ/mol
Reakcijos greitis: pirmos eilės reakcijai −dC/dt = kC, todėl C = C₀·e−kt, o pusėjimo trukmė ln 2/k nepriklauso nuo koncentracijos. Antros eilės reakcijai 1/C = 1/C₀ + kt. Greičio konstanta didėja su temperatūra pagal Arenijaus lygtį: k = A·e−Ea/(RT).
Absoliučiosios temperatūros
T1 = 298,1 K, T2 = 313,1 K
Išreiškite Ea iš Arenijaus lygties
Ea = −R·ln(k2/k1)/(1/T2 − 1/T1) = −8,314·2,322/(-1,607e-4) = 120182 J/mol
Ea = 120,2 kJ/mol
Atsakymas
Ea = 120,2 kJ/mol
3.Reaktorių dydžio parinkimas (CSTR ir PFR)
Atsakymas: V = 91,63 L
Idealieji reaktoriai, pirmos eilės reakcija (−rA = k·CA) nusistovėjusiame režime, kai erdvinis laikas τ = V/Q. CSTR yra idealiai sumaišytas, todėl visame tūryje reakcija vyksta esant mažai išėjimo koncentracijai: τ = X/(k·(1 − X)) ir CA = CA0/(1 + k·τ). PFR kiekvienas skysčio sluoksnelis reaguoja kaip mažas periodinis reaktorius: τ = ln(1/(1 − X))/k ir CA = CA0·e−k·τ. Tai pačiai konversijai CSTR visada reikia didesnio tūrio nei PFR.
Erdvinis laikas
τ = ln(1/(1 − 0,6))/0,05 = 0,9163/0,05 = 18,33 min
Tūris
V = Q·τ = 5·18,33 = 91,63 L
Atsakymas
V = 91,63 L
4.Reaktorių dydžio parinkimas (CSTR ir PFR)
Atsakymas: X = 90,93 %
Idealieji reaktoriai, pirmos eilės reakcija (−rA = k·CA) nusistovėjusiame režime, kai erdvinis laikas τ = V/Q. CSTR yra idealiai sumaišytas, todėl visame tūryje reakcija vyksta esant mažai išėjimo koncentracijai: τ = X/(k·(1 − X)) ir CA = CA0/(1 + k·τ). PFR kiekvienas skysčio sluoksnelis reaguoja kaip mažas periodinis reaktorius: τ = ln(1/(1 − X))/k ir CA = CA0·e−k·τ. Tai pačiai konversijai CSTR visada reikia didesnio tūrio nei PFR.
Erdvinis laikas
τ = V/Q = 150/5 = 30 min, kτ = 0,08·30 = 2,4
Konversija
X = 1 − e−kτ = 1 − e−2,4 = 90,93%
Atsakymas
X = 90,93%
5.Cheminė pusiausvyra
Atsakymas: [H2] = 0,02222 mol/L
Cheminė pusiausvyra: reakcijai aA + bB ⇌ cC + dD pusiausvyros konstanta Kc = [C]c[D]d/([A]a[B]b), kur imamos pusiausvyrinės koncentracijos. ICE lentelė (pradinė, pokytis, pusiausvyra) per vieną nežinomąjį x, padaugintą iš koeficientų, susieja pradinius kiekius su pusiausvyriniais.
Pusiausvyros išraiška
49 = (2x)²/(0,1 − x)²
Ištraukite kvadratinę šaknį
7 = 2x/(0,1 − x) → x = 0,1·7/(2 + 7) = 0,07778 mol/L
Pusiausvyrinė koncentracija
[H₂] = 0,1 − x = 0,02222 mol/L
Atsakymas
[H2] = 0,02222 mol/L
6.Cheminė pusiausvyra
Atsakymas: [Cl2] = 0,164 mol/L
Cheminė pusiausvyra: reakcijai aA + bB ⇌ cC + dD pusiausvyros konstanta Kc = [C]c[D]d/([A]a[B]b), kur imamos pusiausvyrinės koncentracijos. ICE lentelė (pradinė, pokytis, pusiausvyra) per vieną nežinomąjį x, padaugintą iš koeficientų, susieja pradinius kiekius su pusiausvyriniais.
Pusiausvyros išraiška
0,08 = x²/(0,5 − x) → x² + 0,08·x − 0,04 = 0
Išspręskite kvadratinę lygtį
x = (−0,08 + √(0,08² + 4·0,04))/2 = 0,164 mol/L
Pusiausvyrinė koncentracija
[Cl₂] = x = 0,164 mol/L
Atsakymas
[Cl2] = 0,164 mol/L
7.Masės balansas
Atsakymas: ṁ2 = 700 kg/h
Nusistovėjusio režimo masės balansas: įeina = išeina – bendrai ir kiekvienam komponentui. Maišymo uždaviniai sujungia abu.
Balansai
Total: ṁ3 = ṁ1 + ṁ2
NaOH: ṁ1x1 + ṁ2x2 = (ṁ1 + ṁ2)x3
Išreiškite ṁ2
ṁ2 = ṁ1(x1 − x3)/(x3 − x2) = 350·(15 − 25)/(25 − 30) = 700 kg/h
Atsakymas
ṁ2 = 700 kg/h
8.Masės balansas
Atsakymas: W = 563,3 kg/h
Raktinis komponentas: komponentas, kuris nepakitęs eina tik viename sraute (čia ištirpusi medžiaga), tiesiogiai susieja srautus. Likusius dydžius duoda bendras balansas.
Ištirpusios medžiagos balansas
F·xF = P·xP → P = 1300·17/30 = 736,7 kg/h
Bendras balansas
W = F − P = 1300 − 736,7 = 563,3 kg/h
Atsakymas
W = 563,3 kg/h
ExamProblems · examproblems.com/courses/chemical-reaction-engineering