Reakcijų kinetika
- Pirmoji eilė
- ln(CA/CA0) = −kt
- Pusėjimo trukmė (pirmoji eilė)
- t½ = ln 2/k
- Antroji eilė
- 1/CA = 1/CA0 + kt
- Arenijus
- k = A·e−Ea/(RT)
- Dvi temperatūros
- ln(k2/k1) = (Ea/R)(1/T1 − 1/T2)
Cheminių reaktorių inžinerija: pasiruošimo paketas
Formulių lapai, pagrindiniai kiekvienos temos metodų žingsniai ir 8 uždavinių, o pilni sprendimai pateikti gale.
1Formulės ir metodai
Reaktorių dydžio parinkimas (CSTR ir PFR)
- Erdvinis laikas
- τ = V/Q
- CSTR, pirmoji eilė
- τ = X/(k·(1 − X)), CA = CA0/(1 + kτ)
- PFR, pirmoji eilė
- τ = ln(1/(1 − X))/k, CA = CA0·e−kτ
- Konversija pagal tūrį
- CSTR: X = kτ/(1 + kτ), PFR: X = 1 − e−kτ
- N vienodų nuoseklių CSTR
- X = 1 − 1/(1 + kτi)N
Cheminė pusiausvyra
- Pusiausvyros konstanta
- Kc = [C]c[D]d/([A]a[B]b)
- ICE lentelė
- Pradinė (Initial), pokytis (Change, ×koeficientas), pusiausvyra (Equilibrium)
- Kvadratinė lygtis
- x = (−b + √(b² − 4ac))/(2a)
Metodas
- Kc užrašykite kaip produktų ir reagentų santykį, kiekvieną pakėlę jo koeficiento laipsniu.
- Sudarykite ICE lentelę: pradinės koncentracijos (Initial), pokytis (Change, x kart koeficientai), pusiausvyra (Equilibrium).
- Pusiausvyros išraiškas įrašykite į Kc ir išspręskite x atžvilgiu.
- Patikrinkite, ar x pakankamai mažas aproksimacijai; kitu atveju spręskite kvadratinę lygtį.
Masės balansas
- Nusistovėjęs režimas
- įeina = išeina
- Bendras balansas
- ṁ1 + ṁ2 = ṁ3
- Komponento balansas
- ṁ1x1 + ṁ2x2 = ṁ3x3
- Garintuvas
- F·xF = P·xP, W = F − P
2Uždaviniai
1.Reakcijų kinetikaVidutinis
Pirmos eilės reakcijos periodiniame reaktoriuje k = 0,08 min⁻¹. Kiek laiko reikia, kad konversija pasiektų 95%? Raskite t.
k = 0,08 min⁻¹X = 95 %
t = min
2.Reakcijų kinetikaSunkus
Reakcijos greičio konstanta yra 0,01 min⁻¹ 40 °C temperatūroje ir 0,0549 min⁻¹ 65 °C temperatūroje. Raskite aktyvacijos energiją Ea.
k1 = 0,01 min⁻¹T1 = 40 °Ck2 = 0,0549 min⁻¹T2 = 65 °CR = 8,314 J/(mol·K)
Ea = kJ/mol
3.Reaktorių dydžio parinkimas (CSTR ir PFR)Vidutinis
Skystosios fazės pirmos eilės reakcija A → B, kurios k = 0,5 min⁻¹, vykdoma idealiojo išstūmimo reaktoriuje (PFR), tiekiant 80 L/min. Tankis pastovus, reaktorius veikia nusistovėjusiu režimu. Raskite reaktoriaus tūrį V litrais 90% A konversijai.
Q = 80 L/mink = 0,5 min⁻¹X = 90%
V = L
4.Reaktorių dydžio parinkimas (CSTR ir PFR)Sunkus
Skystosios fazės pirmos eilės reakcija (k = 0,4 min⁻¹) vyksta 100 L CSTR, tiekiant 5 L/min. Tankis pastovus, reaktorius veikia nusistovėjusiu režimu. Raskite konversiją X procentais.
V = 100 LQ = 5 L/mink = 0,4 min⁻¹
X = %
5.Cheminė pusiausvyraVidutinis
Į indą įdedama 0,25 mol/L H₂ ir 0,25 mol/L I₂, ir jie reaguoja: H₂ + I₂ ⇌ 2HI, Kc = 54. Raskite pusiausvyrinę koncentraciją [HI].
[H₂]₀ = [I₂]₀ = 0,25 mol/LKc = 54
[HI] = mol/L
6.Cheminė pusiausvyraSunkus
PCl₅ skyla: PCl₅ ⇌ PCl₃ + Cl₂, reakcijos temperatūroje Kc = 0,08. Pradžioje inde yra tik PCl₅, jo koncentracija 1 mol/L. Raskite pusiausvyrinę koncentraciją [Cl2].
[PCl₅]₀ = 1 mol/LKc = 0,08
[Cl2] = mol/L
7.Masės balansasVidutinis
Kiek 2 srauto reikia kas valandą pridėti prie 1 srauto, kad mišinyje būtų 30% komponento (NaOH)? Raskite ṁ2.
ṁ1 = 750 kg/hx1 = 5 %x2 = 35 %x3 = 30 %
ṁ2 = kg/h
8.Masės balansasSunkus
Garintuvas koncentruoja tirpalą (NaOH) išgarindamas gryną vandenį. Raskite produkto srautą P vienetais kg/h.
F = 3200 kg/hxF = 19 %xP = 55 %
P = kg/h
3Tirpalai
1.Reakcijų kinetika
Atsakymas: t = 37,45 min
Reakcijos greitis: pirmos eilės reakcijai −dC/dt = kC, todėl C = C₀·e−kt, o pusėjimo trukmė ln 2/k nepriklauso nuo koncentracijos. Antros eilės reakcijai 1/C = 1/C₀ + kt. Greičio konstanta didėja su temperatūra pagal Arenijaus lygtį: k = A·e−Ea/(RT).
Konversija ir koncentracija
C/C0 = 1 − X = 0,05
Išreiškite laiką
t = −ln(1 − X)/k = −ln(0,05)/0,08 = 37,45 min
Atsakymas
t = 37,45 min
2.Reakcijų kinetika
Atsakymas: Ea = 59,97 kJ/mol
Reakcijos greitis: pirmos eilės reakcijai −dC/dt = kC, todėl C = C₀·e−kt, o pusėjimo trukmė ln 2/k nepriklauso nuo koncentracijos. Antros eilės reakcijai 1/C = 1/C₀ + kt. Greičio konstanta didėja su temperatūra pagal Arenijaus lygtį: k = A·e−Ea/(RT).
Absoliučiosios temperatūros
T1 = 313,1 K, T2 = 338,1 K
Išreiškite Ea iš Arenijaus lygties
Ea = −R·ln(k2/k1)/(1/T2 − 1/T1) = −8,314·1,703/(-2,361e-4) = 59969 J/mol
Ea = 59,97 kJ/mol
Atsakymas
Ea = 59,97 kJ/mol
3.Reaktorių dydžio parinkimas (CSTR ir PFR)
Atsakymas: V = 368,4 L
Idealieji reaktoriai, pirmos eilės reakcija (−rA = k·CA) nusistovėjusiame režime, kai erdvinis laikas τ = V/Q. CSTR yra idealiai sumaišytas, todėl visame tūryje reakcija vyksta esant mažai išėjimo koncentracijai: τ = X/(k·(1 − X)) ir CA = CA0/(1 + k·τ). PFR kiekvienas skysčio sluoksnelis reaguoja kaip mažas periodinis reaktorius: τ = ln(1/(1 − X))/k ir CA = CA0·e−k·τ. Tai pačiai konversijai CSTR visada reikia didesnio tūrio nei PFR.
Erdvinis laikas
τ = ln(1/(1 − 0,9))/0,5 = 2,303/0,5 = 4,605 min
Tūris
V = Q·τ = 80·4,605 = 368,4 L
Atsakymas
V = 368,4 L
4.Reaktorių dydžio parinkimas (CSTR ir PFR)
Atsakymas: X = 88,89 %
Idealieji reaktoriai, pirmos eilės reakcija (−rA = k·CA) nusistovėjusiame režime, kai erdvinis laikas τ = V/Q. CSTR yra idealiai sumaišytas, todėl visame tūryje reakcija vyksta esant mažai išėjimo koncentracijai: τ = X/(k·(1 − X)) ir CA = CA0/(1 + k·τ). PFR kiekvienas skysčio sluoksnelis reaguoja kaip mažas periodinis reaktorius: τ = ln(1/(1 − X))/k ir CA = CA0·e−k·τ. Tai pačiai konversijai CSTR visada reikia didesnio tūrio nei PFR.
Erdvinis laikas
τ = V/Q = 100/5 = 20 min, kτ = 0,4·20 = 8
Konversija
X = kτ/(1 + kτ) = 8/(1 + 8) = 88,89%
Atsakymas
X = 88,89%
5.Cheminė pusiausvyra
Atsakymas: [HI] = 0,393 mol/L
Cheminė pusiausvyra: reakcijai aA + bB ⇌ cC + dD pusiausvyros konstanta Kc = [C]c[D]d/([A]a[B]b), kur imamos pusiausvyrinės koncentracijos. ICE lentelė (pradinė, pokytis, pusiausvyra) per vieną nežinomąjį x, padaugintą iš koeficientų, susieja pradinius kiekius su pusiausvyriniais.
Pusiausvyros išraiška
54 = (2x)²/(0,25 − x)²
Ištraukite kvadratinę šaknį
7,348 = 2x/(0,25 − x) → x = 0,25·7,348/(2 + 7,348) = 0,1965 mol/L
Pusiausvyrinė koncentracija
[HI] = 2x = 0,393 mol/L
Atsakymas
[HI] = 0,393 mol/L
6.Cheminė pusiausvyra
Atsakymas: [Cl2] = 0,2457 mol/L
Cheminė pusiausvyra: reakcijai aA + bB ⇌ cC + dD pusiausvyros konstanta Kc = [C]c[D]d/([A]a[B]b), kur imamos pusiausvyrinės koncentracijos. ICE lentelė (pradinė, pokytis, pusiausvyra) per vieną nežinomąjį x, padaugintą iš koeficientų, susieja pradinius kiekius su pusiausvyriniais.
Pusiausvyros išraiška
0,08 = x²/(1 − x) → x² + 0,08·x − 0,08 = 0
Išspręskite kvadratinę lygtį
x = (−0,08 + √(0,08² + 4·0,08))/2 = 0,2457 mol/L
Pusiausvyrinė koncentracija
[Cl₂] = x = 0,2457 mol/L
Atsakymas
[Cl2] = 0,2457 mol/L
7.Masės balansas
Atsakymas: ṁ2 = 3750 kg/h
Nusistovėjusio režimo masės balansas: įeina = išeina – bendrai ir kiekvienam komponentui. Maišymo uždaviniai sujungia abu.
Balansai
Total: ṁ3 = ṁ1 + ṁ2
NaOH: ṁ1x1 + ṁ2x2 = (ṁ1 + ṁ2)x3
Išreiškite ṁ2
ṁ2 = ṁ1(x1 − x3)/(x3 − x2) = 750·(5 − 30)/(30 − 35) = 3750 kg/h
Atsakymas
ṁ2 = 3750 kg/h
8.Masės balansas
Atsakymas: P = 1105 kg/h
Raktinis komponentas: komponentas, kuris nepakitęs eina tik viename sraute (čia ištirpusi medžiaga), tiesiogiai susieja srautus. Likusius dydžius duoda bendras balansas.
Ištirpusios medžiagos balansas
F·xF = P·xP → P = 3200·19/55 = 1105 kg/h
Atsakymas
P = 1105 kg/h
ExamProblems · examproblems.com/courses/chemical-reaction-engineering