قطعة من الرصاص كتلتها 150 g (c = 0,129 J/(g·°C)) عند 100 °C تُلقى في 300 g من الماء (c = 4,18 J/(g·°C)) عند 25 °C في كوب معزول. أوجد درجة الحرارة النهائية Tf.
استخدم إنثالبيات التكوين القياسية لإيجاد الحرارة q المنطلقة عند الاحتراق الكامل لـ 50 g من CH4 (M = 16,04 g/mol): CH4 + 2O₂ → CO₂ + 2H₂O(l). أعطِ q عددًا موجبًا.
لتفاعل من الرتبة الأولى في مفاعل دفعي k = 0,02 min⁻¹. كم يستغرق الوصول إلى تحوّل 50%؟ أوجد t.
k = 0,02 min⁻¹X = 50 %
t = min
14.حركية التفاعلاتصعبة
تقيس تجربتان السرعة الابتدائية لـ A → نواتج. مع CA0 = 0,2 mol/L تكون السرعة 0,002 mol/(L·s)؛ ومع CA0 = 0,8 mol/L تكون 0,128 mol/(L·s). أوجد رتبة التفاعل n بالنسبة إلى A.
الحسابات الكيميائية: المعادلة الموزونة تعدّ الجسيمات لا الغرامات. حوّل الكتلة إلى مولات بـ n = m/M، واستخدم معاملات المعادلة كنسبة مولية، ثم حوّل مجددًا بـ m = n·M. مع متفاعلين، المتفاعل المحدِّد هو الذي ينفد أولًا ويحدد كمية الناتج.
مولات كل متفاعل
n(N2) = 20/28,02 = 0,7138 mol
n(H2) = 16/2,016 = 7,937 mol
المتفاعل المحدِّد
0,7138/1 = 0,7138, 7,937/3 = 2,646 → N2
كتلة الناتج
n(NH3) = 0,7138·2 = 1,428 mol
m = 1,428·17,03 = 24,31 g
الإجابة
m = 24,31 g
2.الحسابات الكيميائية
الإجابة: Y = 90,97 %
الحسابات الكيميائية: المعادلة الموزونة تعدّ الجسيمات لا الغرامات. حوّل الكتلة إلى مولات بـ n = m/M، واستخدم معاملات المعادلة كنسبة مولية، ثم حوّل مجددًا بـ m = n·M. مع متفاعلين، المتفاعل المحدِّد هو الذي ينفد أولًا ويحدد كمية الناتج.
المردود النظري
n(CaCO3) = 24/100,09 = 0,2398 mol
m = 0,2398·1/1·44,01 = 10,55 g
المردود المئوي
Y = 9,6/10,55·100 = 90,97%
الإجابة
Y = 90,97%
3.المولارية والتخفيف
الإجابة: Vwater = 437,5 mL
المولارية: التركيز c = n/V بوحدة mol/L، حيث n = m/M. يضيف التخفيف مذيبًا لا مذابًا، لذا يبقى عدد المولات ثابتًا: c₁·V₁ = c₂·V₂. وعند خلط محلولين للمذاب نفسه تُجمع المولات وتُجمع الحجوم أيضًا.
حجم المحلول الأصلي
V1 = c2·V2/c1 = 0,25·500/2 = 62,5 mL
الماء المضاف
Vwater = 500 − 62,5 = 437,5 mL
الإجابة
Vwater = 437,5 mL
4.المولارية والتخفيف
الإجابة: c = 1,443 mol/L
المولارية: التركيز c = n/V بوحدة mol/L، حيث n = m/M. يضيف التخفيف مذيبًا لا مذابًا، لذا يبقى عدد المولات ثابتًا: c₁·V₁ = c₂·V₂. وعند خلط محلولين للمذاب نفسه تُجمع المولات وتُجمع الحجوم أيضًا.
الكمية الكلية
n = 2·250 + 0,05·100 = 505 mmol
تركيز المزيج
c = 505/350 = 1,443 mol/L
الإجابة
c = 1,443 mol/L
5.قانون الغاز المثالي
الإجابة: V = 15,45 L
قانون الغاز المثالي: PV = nRT، مع n = m/M.
المولات
n = 10/16,04 = 0,6234 mol
T = 25 + 273,15 = 298,1 K
الحجم
V = nRT/P = 0,6234·8,314·298,1/100 = 15,45 L
الإجابة
V = 15,45 L
6.قانون الغاز المثالي
الإجابة: V2 = 2,135 L
قانون الغاز العام: لكمية ثابتة من غاز مثالي، P1V1/T1 = P2V2/T2.
درجات الحرارة المطلقة
T1 = 303,1 K, T2 = 453,1 K
قانون الغاز العام
V2 = V1·(P1/P2)·(T2/T1) = 2·(250/350)·(453,1/303,1) = 2,135 L
الإجابة
V2 = 2,135 L
7.قياس الحرارة (المسعرية) والإنثالبي
الإجابة: Tf = 26,14 °C
الحرارة والإنثالبي: تسخين مادة يتطلب q = m·c·ΔT. في المسعر، الحرارة التي يفقدها الجسم الساخن تساوي الحرارة التي يكتسبها الجسم البارد. ويُحسب تغيّر إنثالبي التفاعل من إنثالبيات التكوين: ΔH° = ΣΔH°f(النواتج) − ΣΔH°f(المتفاعلات)، كلٌّ مضروبًا في معامله.
موازنة الحرارة
150·0,129·(100 − Tf) = 300·4,18·(Tf − 25)
احسب درجة الحرارة النهائية
Tf = (19,35·100 + 1254·25)/(19,35 + 1254) = 26,14 °C
الإجابة
Tf = 26,14 °C
8.قياس الحرارة (المسعرية) والإنثالبي
الإجابة: q = 2775 kJ
الحرارة والإنثالبي: تسخين مادة يتطلب q = m·c·ΔT. في المسعر، الحرارة التي يفقدها الجسم الساخن تساوي الحرارة التي يكتسبها الجسم البارد. ويُحسب تغيّر إنثالبي التفاعل من إنثالبيات التكوين: ΔH° = ΣΔH°f(النواتج) − ΣΔH°f(المتفاعلات)، كلٌّ مضروبًا في معامله.
الاتزان الكيميائي: للتفاعل aA + bB ⇌ cC + dD، ثابت الاتزان هو Kc = [C]c[D]d/([A]a[B]b)، باستخدام التراكيز عند الاتزان. يربط جدول ICE (ابتدائي، تغيّر، اتزان) الكميات الابتدائية بكميات الاتزان من خلال مجهول واحد x مضروبًا في المعاملات.
الاتزان الكيميائي: للتفاعل aA + bB ⇌ cC + dD، ثابت الاتزان هو Kc = [C]c[D]d/([A]a[B]b)، باستخدام التراكيز عند الاتزان. يربط جدول ICE (ابتدائي، تغيّر، اتزان) الكميات الابتدائية بكميات الاتزان من خلال مجهول واحد x مضروبًا في المعاملات.
عبارة الاتزان
0,5 = x²/(0,5 − x) → x² + 0,5·x − 0,25 = 0
حُلّ المعادلة التربيعية
x = (−0,5 + √(0,5² + 4·0,25))/2 = 0,309 mol/L
تركيز الاتزان
[PCl₅] = 0,5 − 0,309 = 0,191 mol/L
الإجابة
[PCl5] = 0,191 mol/L
11.pH والمحاليل المنظمة
الإجابة: pH = 1,946
pH: pH = −log₁₀[H₃O⁺] و pOH = −log₁₀[OH⁻]، مع pH + pOH = 14 عند 25 °C. تتأين الأحماض والقواعد القوية تأينًا كاملًا. أما الحمض الضعيف فجزئيًا فقط: Ka = x²/(c − x)، حيث x = [H₃O⁺]. المحلول المنظم من حمض ضعيف وقاعدته المرافقة يتبع معادلة هندرسون–هاسلباخ: pH = pKa + log([A⁻]/[HA]).
الاتزان
HA ⇌ H⁺ + A⁻: يتأين x mol/L من الحمض.
Ka = x²/(0,2 − x) → x = 0,01133 mol/L
pH
pH = −log(0,01133) = 1,946
الإجابة
pH = 1,946
12.pH والمحاليل المنظمة
الإجابة: pH = 3,854
pH: pH = −log₁₀[H₃O⁺] و pOH = −log₁₀[OH⁻]، مع pH + pOH = 14 عند 25 °C. تتأين الأحماض والقواعد القوية تأينًا كاملًا. أما الحمض الضعيف فجزئيًا فقط: Ka = x²/(c − x)، حيث x = [H₃O⁺]. المحلول المنظم من حمض ضعيف وقاعدته المرافقة يتبع معادلة هندرسون–هاسلباخ: pH = pKa + log([A⁻]/[HA]).
التعادل
n(HA) = 0,25 − 0,05 = 0,2 mol
n(A⁻) = 0,15 + 0,05 = 0,2 mol
هندرسون–هاسلباخ
pH = 3,854 + log(0,2/0,2) = 3,854
الإجابة
pH = 3,854
13.حركية التفاعلات
الإجابة: t = 34,66 min
سرعات التفاعل: لتفاعل من الرتبة الأولى −dC/dt = kC، لذا C = C₀·e−kt وعمر النصف ln 2/k لا يعتمد على التركيز. لتفاعل من الرتبة الثانية 1/C = 1/C₀ + kt. يزداد ثابت السرعة مع درجة الحرارة وفق أرينيوس: k = A·e−Ea/(RT).
التحوّل والتركيز
C/C0 = 1 − X = 0,5
حلّ لإيجاد الزمن
t = −ln(1 − X)/k = −ln(0,5)/0,02 = 34,66 min
الإجابة
t = 34,66 min
14.حركية التفاعلات
الإجابة: n = 3
طريقة السرعات الابتدائية: لـ r = k·Cⁿ، مقارنة تجربتين تختلفان فقط في التركيز الابتدائي تحذف k: r₂/r₁ = (C₂/C₁)ⁿ. مضاعفة C تضاعف السرعة في الرتبة الأولى وتجعلها أربعة أضعاف في الرتبة الثانية.