Cinética química
- Primer orden
- ln(CA/CA0) = −kt
- Vida media (primer orden)
- t½ = ln 2/k
- Segundo orden
- 1/CA = 1/CA0 + kt
- Arrhenius
- k = A·e−Ea/(RT)
- Dos temperaturas
- ln(k2/k1) = (Ea/R)(1/T1 − 1/T2)
Ingeniería de la reacción química: pack de repaso
Hojas de fórmulas, los pasos clave de los métodos de cada tema y 8 problemas de práctica, con las soluciones completas al final.
1Fórmulas y métodos
Dimensionado de reactores (CSTR y PFR)
- Tiempo espacial
- τ = V/Q
- CSTR, primer orden
- τ = X/(k·(1 − X)), CA = CA0/(1 + kτ)
- PFR, primer orden
- τ = ln(1/(1 − X))/k, CA = CA0·e−kτ
- Conversión a partir del volumen
- CSTR: X = kτ/(1 + kτ), PFR: X = 1 − e−kτ
- N CSTR iguales en serie
- X = 1 − 1/(1 + kτi)N
Equilibrio químico
- Constante de equilibrio
- Kc = [C]c[D]d/([A]a[B]b)
- Tabla ICE
- Inicial, Cambio (×coeficiente), Equilibrio
- Ecuación de segundo grado
- x = (−b + √(b² − 4ac))/(2a)
Método
- Escribe Kc con productos entre reactivos, cada uno elevado a su coeficiente.
- Plantea una tabla ICE: Inicial, Cambio (en múltiplos de x por los coeficientes), Equilibrio.
- Sustituye las expresiones de equilibrio en Kc y despeja x.
- Comprueba si x es lo bastante pequeño para aproximar; si no, resuelve la ecuación de segundo grado.
Balance de materia
- Estado estacionario
- entrada = salida
- Balance total
- ṁ1 + ṁ2 = ṁ3
- Balance por componente
- ṁ1x1 + ṁ2x2 = ṁ3x3
- Evaporador
- F·xF = P·xP, W = F − P
2Problemas de práctica
1.Cinética químicaMedia
Una reacción con ley de velocidad −rA = k·CA² tiene k = 0,4 L/(mol·min) y empieza con 1,5 mol/L. Halla la concentración CA tras 15 min.
k = 0,4 L/(mol·min)CA0 = 1,5 mol/Lt = 15 min
CA = mol/L
2.Cinética químicaDifícil
Dos experimentos miden la velocidad inicial de A → productos. Con CA0 = 0,5 mol/L la velocidad es 0,008 mol/(L·s); con CA0 = 1 mol/L es 0,064 mol/(L·s). Halla el orden de reacción n respecto a A.
CA0,1 = 0,5 mol/Lr1 = 0,008 mol/(L·s)CA0,2 = 1 mol/Lr2 = 0,064 mol/(L·s)
n =
3.Dimensionado de reactores (CSTR y PFR)Media
Una reacción de primer orden en fase líquida A → B con k = 0,2 min⁻¹ se lleva a cabo en un reactor de flujo pistón (PFR) alimentado a 80 L/min. La densidad es constante y el reactor está en estado estacionario. Halla el volumen del reactor V en litros para una conversión de A del 85 %.
Q = 80 L/mink = 0,2 min⁻¹X = 85%
V = L
4.Dimensionado de reactores (CSTR y PFR)Difícil
Una reacción de primer orden en fase líquida (k = 0,15 min⁻¹) se lleva a cabo en dos CSTR iguales en serie, de 1000 L cada uno. El caudal de alimentación es 50 L/min, la densidad es constante y los reactores están en estado estacionario. Halla la conversión global X en porcentaje.
V = 1000 L (×2)Q = 50 L/mink = 0,15 min⁻¹
X = %
5.Equilibrio químicoMedia
Se introducen 0,4 mol/L de H₂ y 0,4 mol/L de I₂ en un recipiente y reaccionan: H₂ + I₂ ⇌ 2HI, con Kc = 25. Calcula la concentración en el equilibrio [HI].
[H₂]₀ = [I₂]₀ = 0,4 mol/LKc = 25
[HI] = mol/L
6.Equilibrio químicoDifícil
El PCl₅ se descompone: PCl₅ ⇌ PCl₃ + Cl₂, con Kc = 0,1 a la temperatura de reacción. Un recipiente contiene al principio solo 0,5 mol/L de PCl₅. Calcula la concentración en el equilibrio [Cl2].
[PCl₅]₀ = 0,5 mol/LKc = 0,1
[Cl2] = mol/L
7.Balance de materiaMedia
¿Cuánto de la corriente 2 hay que añadir cada hora a la corriente 1 para que la mezcla contenga un 45 % de azúcar? Halla ṁ2.
ṁ1 = 300 kg/hx1 = 50 %x2 = 5 %x3 = 45 %
ṁ2 = kg/h
8.Balance de materiaDifícil
Un evaporador concentra una disolución de azúcar evaporando agua pura. Halla el agua evaporada W en kg/h.
F = 4600 kg/hxF = 12 %xP = 30 %
W = kg/h
3Disoluciones
1.Cinética química
Respuesta: CA = 0,15 mol/L
Velocidad de reacción: en una reacción de primer orden −dC/dt = kC, así que C = C₀·e−kt y la vida media ln 2/k no depende de la concentración. En una reacción de segundo orden 1/C = 1/C₀ + kt. La constante de velocidad aumenta con la temperatura según Arrhenius: k = A·e−Ea/(RT).
Ley integrada de segundo orden
1/CA = 1/CA0 + kt = 0,6667 + 0,4·15 = 6,667 L/mol
CA = 1/6,667 = 0,15 mol/L
Respuesta
CA = 0,15 mol/L
2.Cinética química
Respuesta: n = 3
Método de las velocidades iniciales: para r = k·Cⁿ, comparar dos ensayos que solo difieren en la concentración inicial elimina k: r₂/r₁ = (C₂/C₁)ⁿ. Duplicar C duplica la velocidad en primer orden y la cuadruplica en segundo orden.
Relaciones
r2/r1 = 0,064/0,008 = 8
C2/C1 = 1/0,5 = 2
Orden
n = ln(8)/ln(2) = 3
Respuesta
n = 3
3.Dimensionado de reactores (CSTR y PFR)
Respuesta: V = 758,8 L
Reactores ideales, reacción de primer orden (−rA = k·CA) en estado estacionario, con tiempo espacial τ = V/Q. Un CSTR está perfectamente mezclado, así que todo el volumen reacciona a la baja concentración de salida: τ = X/(k·(1 − X)) y CA = CA0/(1 + k·τ). En un PFR cada rebanada de fluido reacciona como un pequeño reactor discontinuo: τ = ln(1/(1 − X))/k y CA = CA0·e−k·τ. Para la misma conversión un CSTR siempre necesita más volumen que un PFR.
Tiempo espacial
τ = ln(1/(1 − 0,85))/0,2 = 1,897/0,2 = 9,486 min
Volumen
V = Q·τ = 80·9,486 = 758,8 L
Respuesta
V = 758,8 L
4.Dimensionado de reactores (CSTR y PFR)
Respuesta: X = 93,75 %
Reactores ideales, reacción de primer orden (−rA = k·CA) en estado estacionario, con tiempo espacial τ = V/Q. Un CSTR está perfectamente mezclado, así que todo el volumen reacciona a la baja concentración de salida: τ = X/(k·(1 − X)) y CA = CA0/(1 + k·τ). En un PFR cada rebanada de fluido reacciona como un pequeño reactor discontinuo: τ = ln(1/(1 − X))/k y CA = CA0·e−k·τ. Para la misma conversión un CSTR siempre necesita más volumen que un PFR.
Tiempo espacial
τ = V/Q = 1000/50 = 20 min, kτ = 0,15·20 = 3
Conversión
C1/CA0 = 1/(1 + kτ) = 1/(1 + 3) = 0,25
C2/CA0 = 1/(1 + kτ)² = 0,0625
X = 1 − 0,0625 = 93,75%
Respuesta
X = 93,75%
5.Equilibrio químico
Respuesta: [HI] = 0,5714 mol/L
Equilibrio químico: para aA + bB ⇌ cC + dD, la constante de equilibrio es Kc = [C]c[D]d/([A]a[B]b), con las concentraciones en el equilibrio. Una tabla ICE (Inicial, Cambio, Equilibrio) relaciona las cantidades iniciales con las de equilibrio mediante una única incógnita x, multiplicada por los coeficientes.
Expresión de equilibrio
25 = (2x)²/(0,4 − x)²
Saca la raíz cuadrada
5 = 2x/(0,4 − x) → x = 0,4·5/(2 + 5) = 0,2857 mol/L
Concentración en el equilibrio
[HI] = 2x = 0,5714 mol/L
Respuesta
[HI] = 0,5714 mol/L
6.Equilibrio químico
Respuesta: [Cl2] = 0,1791 mol/L
Equilibrio químico: para aA + bB ⇌ cC + dD, la constante de equilibrio es Kc = [C]c[D]d/([A]a[B]b), con las concentraciones en el equilibrio. Una tabla ICE (Inicial, Cambio, Equilibrio) relaciona las cantidades iniciales con las de equilibrio mediante una única incógnita x, multiplicada por los coeficientes.
Expresión de equilibrio
0,1 = x²/(0,5 − x) → x² + 0,1·x − 0,05 = 0
Resuelve la ecuación de segundo grado
x = (−0,1 + √(0,1² + 4·0,05))/2 = 0,1791 mol/L
Concentración en el equilibrio
[Cl₂] = x = 0,1791 mol/L
Respuesta
[Cl2] = 0,1791 mol/L
7.Balance de materia
Respuesta: ṁ2 = 37,5 kg/h
Balance de materia en estado estacionario: entrada = salida para el total y para cada componente. Los problemas de mezcla combinan ambos.
Balances
Total: ṁ3 = ṁ1 + ṁ2
azúcar: ṁ1x1 + ṁ2x2 = (ṁ1 + ṁ2)x3
Despeja ṁ2
ṁ2 = ṁ1(x1 − x3)/(x3 − x2) = 300·(50 − 45)/(45 − 5) = 37,5 kg/h
Respuesta
ṁ2 = 37,5 kg/h
8.Balance de materia
Respuesta: W = 2760 kg/h
Componente de enlace: un componente que pasa sin cambios por una sola corriente (aquí el soluto) relaciona los caudales directamente. Después el balance total da el resto.
Balance de soluto
F·xF = P·xP → P = 4600·12/30 = 1840 kg/h
Balance total
W = F − P = 4600 − 1840 = 2760 kg/h
Respuesta
W = 2760 kg/h
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