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1Formules et méthodes
Stœchiométrie
Moles
n = m/M
Concentration
c = n/V
Rapport molaire
utiliser les coefficients de l’équation équilibrée
Réactif limitant
celui qui s’épuise en premier
Rendement
réel / théorique × 100%
Méthode
Écrivez et équilibrez l’équation chimique.
Convertis la masse donnée en moles : n = m/M.
Utilisez les coefficients comme rapport molaire pour trouver la quantité de matière de l’espèce cherchée.
Revenez à la masse avec m = n·M. Avec deux réactifs, trouvez d’abord le réactif limitant.
Molarité et dilution
Molarité
c = n/V (mol/L)
Moles
n = m/M
Dilution
c1V1 = c2V2
Mélange
c = (c1V1 + c2V2)/(V1 + V2)
Méthode
Convertissez la masse en moles avec n = m/M.
Convertissez le volume en litres.
Concentration molaire c = n/V en mol/L.
Lors d’une dilution, la quantité de matière ne change pas : c₁V₁ = c₂V₂.
Loi des gaz parfaits
Loi des gaz parfaits
pV = nRT
Constante des gaz parfaits
R = 8,314 J/(mol·K)
Loi combinée des gaz
p1V1/T1 = p2V2/T2
Moles
n = m/M
Température
T[K] = T[°C] + 273,15
Calorimétrie et enthalpie
Chaleur
q = m·c·ΔT
Eau
c = 4,18 J/(g·°C)
Calorimètre
chaleur cédée = chaleur reçue
Enthalpie de réaction
ΔH° = ΣΔH°f(products) − ΣΔH°f(reactants)
Équilibre chimique
Constante d’équilibre
Kc = [C]c[D]d/([A]a[B]b)
Tableau ICE
Initial, Changement (×coefficient), Équilibre
Équation du second degré
x = (−b + √(b² − 4ac))/(2a)
Méthode
Écrivez Kc avec les produits au numérateur et les réactifs au dénominateur, chacun élevé à la puissance de son coefficient.
Dressez un tableau d’avancement : état initial, variation (par pas de x fois les coefficients), équilibre.
Remplacez les expressions à l’équilibre dans Kc et résolvez pour x.
Vérifiez si x est assez petit pour une approximation ; sinon, résolvez l’équation du second degré.
pH et tampons
pH
pH = −log[H⁺]
pOH
pOH = −log[OH⁻], pH + pOH = 14
Acide faible
[H⁺] ≈ √(Ka·c)
Tampon
pH = pKa + log([A⁻]/[HA])
Dilution
c1V1 = c2V2
Méthode
Déterminez si l’acide ou la base est fort (totalement dissocié) ou faible.
Acide fort : [H⁺] est égal à sa concentration. Base forte : trouvez d’abord [OH⁻].
Acide faible : résolvez Ka = x²/(c − x) pour x = [H⁺].
pH = −log[H⁺], et pH + pOH = 14 à 25 °C.
Cinétique chimique
Ordre 1
ln(CA/CA0) = −kt
Demi-vie (ordre 1)
t½ = ln 2/k
Ordre 2
1/CA = 1/CA0 + kt
Arrhenius
k = A·e−Ea/(RT)
Deux températures
ln(k2/k1) = (Ea/R)(1/T1 − 1/T2)
2Exercices
1.StœchiométrieMoyen
4 g de Na et 24 g de Cl2 réagissent selon 2Na + Cl2 → 2NaCl. Quelle masse m de NaCl peut se former ?
M(Na) = 22,99M(Cl2) = 70,9M(NaCl) = 58,44 g/mol
m = g
2.StœchiométrieDifficile
Dans la réaction 2Al + 3Cl2 → 2AlCl3, 12 g de Al réagissent complètement (les autres réactifs en excès) et on recueille 41,51 g de AlCl3. Calcule le rendement Y.
M(Al) = 26,98 g/molM(AlCl3) = 133,33 g/molréel: 41,51 g
Y = %
3.Molarité et dilutionMoyen
Il vous faut 250 mL de solution à 0,2 mol/L et vous disposez d’une solution mère à 4 mol/L. Quel volume V1 de solution mère vous faut-il ?
c1 = 4 mol/Lc2 = 0,2 mol/LV2 = 250 mL
V1 = mL
4.Molarité et dilutionDifficile
On mélange 100 mL d’une solution à 1,5 mol/L avec 200 mL d’une solution à 0,75 mol/L de la même substance. Trouvez la concentration c du mélange (les volumes sont additifs).
Un bloc en plomb de 250 g (c = 0,129 J/(g·°C)) à 160 °C est plongé dans 250 g d’eau (c = 4,18 J/(g·°C)) à 25 °C dans un récipient isolé. Trouvez la température finale Tf.
Utilisez les enthalpies standard de formation pour trouver la chaleur q libérée par la combustion complète de 10 g de C4H10 (M = 58,12 g/mol) : 2C4H10 + 13O₂ → 8CO₂ + 10H₂O(l). Donnez q en valeur positive.
On introduit 0,1 mol/L de H₂ et 0,1 mol/L de I₂ dans un récipient, où ils réagissent : H₂ + I₂ ⇌ 2HI, avec Kc = 49. Trouvez la concentration à l’équilibre [H2].
[H₂]₀ = [I₂]₀ = 0,1 mol/LKc = 49
[H2] = mol/L
10.Équilibre chimiqueDifficile
PCl₅ se décompose : PCl₅ ⇌ PCl₃ + Cl₂, avec Kc = 0,05 à la température de la réaction. Un récipient contient au départ uniquement 0,2 mol/L de PCl₅. Trouvez la concentration à l’équilibre [PCl5].
[PCl₅]₀ = 0,2 mol/LKc = 0,05
[PCl5] = mol/L
11.pH et tamponsMoyen
Calcule le pH pH d'une solution de acide fluorhydrique à 0,5 mol/L (Ka = 0,00068).
c = 0,5 mol/LKa = 0,00068
pH =
12.pH et tamponsDifficile
Un tampon de 1,00 L contient 0,3 mol d'acide lactique et 0,15 mol de sa base conjuguée (Ka = 0,00014). On ajoute 0,05 mol de NaOH. Calcule le nouveau pH pH.
Une réaction d’ordre 2 (−rA = k·CA²) dans un réacteur fermé a k = 0,8 L/(mol·min) et part de 0,5 mol/L. Combien de temps faut-il pour atteindre un taux de conversion de 75 % ? Trouvez t.
k = 0,8 L/(mol·min)CA0 = 0,5 mol/LX = 75 %
t = min
14.Cinétique chimiqueDifficile
La constante de vitesse d’une réaction vaut 0,01 min⁻¹ à 20 °C et 0,0222 min⁻¹ à 35 °C. Trouvez l’énergie d’activation Ea.
Stœchiométrie : une équation équilibrée compte des particules, pas des grammes. Convertis la masse en moles avec n = m/M, utilise les coefficients de l'équation comme rapport molaire, puis reviens à la masse avec m = n·M. Avec deux réactifs, le réactif limitant est celui qui s'épuise en premier et fixe la quantité de produit formé.
Moles de chaque réactif
n(Na) = 4/22,99 = 0,174 mol
n(Cl2) = 24/70,9 = 0,3385 mol
Réactif limitant
0,174/2 = 0,08699, 0,3385/1 = 0,3385 → Na
Masse de produit
n(NaCl) = 0,08699·2 = 0,174 mol
m = 0,174·58,44 = 10,17 g
Réponse
m = 10,17 g
2.Stœchiométrie
Réponse: Y = 70 %
Stœchiométrie : une équation équilibrée compte des particules, pas des grammes. Convertis la masse en moles avec n = m/M, utilise les coefficients de l'équation comme rapport molaire, puis reviens à la masse avec m = n·M. Avec deux réactifs, le réactif limitant est celui qui s'épuise en premier et fixe la quantité de produit formé.
Rendement théorique
n(Al) = 12/26,98 = 0,4448 mol
m = 0,4448·2/2·133,33 = 59,3 g
Rendement
Y = 41,51/59,3·100 = 70%
Réponse
Y = 70%
3.Molarité et dilution
Réponse: V1 = 12,5 mL
Molarité : concentration c = n/V en mol/L, avec n = m/M. Diluer ajoute du solvant mais pas de soluté, donc le nombre de moles ne change pas : c₁·V₁ = c₂·V₂. Quand on mélange deux solutions du même soluté, les moles s’additionnent, et les volumes aussi.
Volume de solution mère
V1 = c2·V2/c1 = 0,2·250/4 = 12,5 mL
Réponse
V1 = 12,5 mL
4.Molarité et dilution
Réponse: c = 1 mol/L
Molarité : concentration c = n/V en mol/L, avec n = m/M. Diluer ajoute du solvant mais pas de soluté, donc le nombre de moles ne change pas : c₁·V₁ = c₂·V₂. Quand on mélange deux solutions du même soluté, les moles s’additionnent, et les volumes aussi.
Quantité totale
n = 1,5·100 + 0,75·200 = 300 mmol
Concentration du mélange
c = 300/300 = 1 mol/L
Réponse
c = 1 mol/L
5.Loi des gaz parfaits
Réponse: P = 10827 kPa
Loi des gaz parfaits : PV = nRT, avec n = m/M.
Moles
n = m/M = 300/16,04 = 18,7 mol
T = 75 + 273,15 = 348,1 K
Pression
P = nRT/V = 18,7·8,314·348,1/0,005 = 10827 kPa
Réponse
P = 10827 kPa
6.Loi des gaz parfaits
Réponse: ρ = 6,948 kg/m³
Masse volumique d’un gaz parfait : ρ = PM/(RT).
Réarranger la loi des gaz
PV = (m/M)RT → ρ = m/V = PM/(RT)
T = 170 + 273,15 = 443,1 K
Masse volumique
ρ = 800·32/(8,314·443,1) = 6,948 kg/m³
Réponse
ρ = 6,948 kg/m³
7.Calorimétrie et enthalpie
Réponse: Tf = 29,04 °C
Chaleur et enthalpie : chauffer une substance demande q = m·c·ΔT. Dans un calorimètre, la chaleur cédée par le corps chaud est égale à la chaleur reçue par le corps froid. La variation d’enthalpie d’une réaction se déduit des enthalpies de formation : ΔH° = ΣΔH°f(produits) − ΣΔH°f(réactifs), chacune multipliée par son coefficient.
Bilan thermique
250·0,129·(160 − Tf) = 250·4,18·(Tf − 25)
Isoler la température finale
Tf = (32,25·160 + 1045·25)/(32,25 + 1045) = 29,04 °C
Réponse
Tf = 29,04 °C
8.Calorimétrie et enthalpie
Réponse: q = 495,1 kJ
Chaleur et enthalpie : chauffer une substance demande q = m·c·ΔT. Dans un calorimètre, la chaleur cédée par le corps chaud est égale à la chaleur reçue par le corps froid. La variation d’enthalpie d’une réaction se déduit des enthalpies de formation : ΔH° = ΣΔH°f(produits) − ΣΔH°f(réactifs), chacune multipliée par son coefficient.
Équilibre chimique : pour aA + bB ⇌ cC + dD, la constante d’équilibre est Kc = [C]c[D]d/([A]a[B]b), avec les concentrations à l’équilibre. Un tableau ICE (Initial, Changement, Équilibre) relie les quantités initiales aux quantités à l’équilibre par une seule inconnue x, multipliée par les coefficients.
Équilibre chimique : pour aA + bB ⇌ cC + dD, la constante d’équilibre est Kc = [C]c[D]d/([A]a[B]b), avec les concentrations à l’équilibre. Un tableau ICE (Initial, Changement, Équilibre) relie les quantités initiales aux quantités à l’équilibre par une seule inconnue x, multipliée par les coefficients.
Expression à l’équilibre
0,05 = x²/(0,2 − x) → x² + 0,05·x − 0,01 = 0
Résoudre l’équation du second degré
x = (−0,05 + √(0,05² + 4·0,01))/2 = 0,07808 mol/L
Concentration à l’équilibre
[PCl₅] = 0,2 − 0,07808 = 0,1219 mol/L
Réponse
[PCl5] = 0,1219 mol/L
11.pH et tampons
Réponse: pH = 1,742
pH : pH = −log₁₀[H₃O⁺] et pOH = −log₁₀[OH⁻], avec pH + pOH = 14 à 25 °C. Les acides et bases forts s'ionisent complètement. Un acide faible seulement en partie : Ka = x²/(c − x), où x = [H₃O⁺]. Un tampon formé d'un acide faible et de sa base conjuguée suit Henderson–Hasselbalch : pH = pKa + log([A⁻]/[HA]).
Équilibre
HA ⇌ H⁺ + A⁻ : x mol/L d'acide s'ionisent.
Ka = x²/(0,5 − x) → x = 0,0181 mol/L
pH
pH = −log(0,0181) = 1,742
Réponse
pH = 1,742
12.pH et tampons
Réponse: pH = 3,757
pH : pH = −log₁₀[H₃O⁺] et pOH = −log₁₀[OH⁻], avec pH + pOH = 14 à 25 °C. Les acides et bases forts s'ionisent complètement. Un acide faible seulement en partie : Ka = x²/(c − x), où x = [H₃O⁺]. Un tampon formé d'un acide faible et de sa base conjuguée suit Henderson–Hasselbalch : pH = pKa + log([A⁻]/[HA]).
Neutralisation
n(HA) = 0,3 − 0,05 = 0,25 mol
n(A⁻) = 0,15 + 0,05 = 0,2 mol
Henderson–Hasselbalch
pH = 3,854 + log(0,2/0,25) = 3,757
Réponse
pH = 3,757
13.Cinétique chimique
Réponse: t = 7,5 min
Integrated rate laws: zero order: C = C₀ − kt (straight line, t½ = C₀/(2k)); first order: ln(C₀/C) = kt (t½ = ln 2/k); second order: 1/C − 1/C₀ = kt (t½ = 1/(kC₀)). Conversion X means C = C₀(1 − X).
Concentration finale
CA = 0,5·(1 − 0,75) = 0,125 mol/L
Loi intégrée d’ordre 2
t = (1/CA − 1/CA0)/k = (8 − 2)/0,8 = 7,5 min
Réponse
t = 7,5 min
14.Cinétique chimique
Réponse: Ea = 39,93 kJ/mol
Vitesse de réaction : pour une réaction d’ordre 1, −dC/dt = kC, donc C = C₀·e−kt et la demi-vie ln 2/k ne dépend pas de la concentration. Pour une réaction d’ordre 2, 1/C = 1/C₀ + kt. La constante de vitesse augmente avec la température selon Arrhenius : k = A·e−Ea/(RT).
Températures absolues
T1 = 293,1 K, T2 = 308,1 K
Isoler Ea dans Arrhenius
Ea = −R·ln(k2/k1)/(1/T2 − 1/T1) = −8,314·0,7975/(-1,661e-4) = 39931 J/mol