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1Formules et méthodes
Stœchiométrie
Moles
n = m/M
Concentration
c = n/V
Rapport molaire
utiliser les coefficients de l’équation équilibrée
Réactif limitant
celui qui s’épuise en premier
Rendement
réel / théorique × 100%
Méthode
Écrivez et équilibrez l’équation chimique.
Convertis la masse donnée en moles : n = m/M.
Utilisez les coefficients comme rapport molaire pour trouver la quantité de matière de l’espèce cherchée.
Revenez à la masse avec m = n·M. Avec deux réactifs, trouvez d’abord le réactif limitant.
Molarité et dilution
Molarité
c = n/V (mol/L)
Moles
n = m/M
Dilution
c1V1 = c2V2
Mélange
c = (c1V1 + c2V2)/(V1 + V2)
Méthode
Convertissez la masse en moles avec n = m/M.
Convertissez le volume en litres.
Concentration molaire c = n/V en mol/L.
Lors d’une dilution, la quantité de matière ne change pas : c₁V₁ = c₂V₂.
Loi des gaz parfaits
Loi des gaz parfaits
pV = nRT
Constante des gaz parfaits
R = 8,314 J/(mol·K)
Loi combinée des gaz
p1V1/T1 = p2V2/T2
Moles
n = m/M
Température
T[K] = T[°C] + 273,15
Calorimétrie et enthalpie
Chaleur
q = m·c·ΔT
Eau
c = 4,18 J/(g·°C)
Calorimètre
chaleur cédée = chaleur reçue
Enthalpie de réaction
ΔH° = ΣΔH°f(products) − ΣΔH°f(reactants)
Équilibre chimique
Constante d’équilibre
Kc = [C]c[D]d/([A]a[B]b)
Tableau ICE
Initial, Changement (×coefficient), Équilibre
Équation du second degré
x = (−b + √(b² − 4ac))/(2a)
Méthode
Écrivez Kc avec les produits au numérateur et les réactifs au dénominateur, chacun élevé à la puissance de son coefficient.
Dressez un tableau d’avancement : état initial, variation (par pas de x fois les coefficients), équilibre.
Remplacez les expressions à l’équilibre dans Kc et résolvez pour x.
Vérifiez si x est assez petit pour une approximation ; sinon, résolvez l’équation du second degré.
pH et tampons
pH
pH = −log[H⁺]
pOH
pOH = −log[OH⁻], pH + pOH = 14
Acide faible
[H⁺] ≈ √(Ka·c)
Tampon
pH = pKa + log([A⁻]/[HA])
Dilution
c1V1 = c2V2
Méthode
Déterminez si l’acide ou la base est fort (totalement dissocié) ou faible.
Acide fort : [H⁺] est égal à sa concentration. Base forte : trouvez d’abord [OH⁻].
Acide faible : résolvez Ka = x²/(c − x) pour x = [H⁺].
pH = −log[H⁺], et pH + pOH = 14 à 25 °C.
Cinétique chimique
Ordre 1
ln(CA/CA0) = −kt
Demi-vie (ordre 1)
t½ = ln 2/k
Ordre 2
1/CA = 1/CA0 + kt
Arrhenius
k = A·e−Ea/(RT)
Deux températures
ln(k2/k1) = (Ea/R)(1/T1 − 1/T2)
2Exercices
1.StœchiométrieMoyen
20 g de CH4 et 8 g de O2 réagissent selon CH4 + 2O2 → CO2 + 2H2O. Quelle masse m de H2O peut se former ?
M(CH4) = 16,04M(O2) = 32M(H2O) = 18,02 g/mol
m = g
2.StœchiométrieDifficile
Dans la réaction CaCO3 → CaO + CO2, 8 g de CaCO3 réagissent complètement (les autres réactifs en excès) et on recueille 3,68 g de CaO. Calcule le rendement Y.
M(CaCO3) = 100,09 g/molM(CaO) = 56,08 g/molréel: 3,68 g
Y = %
3.Molarité et dilutionMoyen
Il vous faut 250 mL de solution à 0,25 mol/L et vous disposez d’une solution mère à 3 mol/L. Quel volume V1 de solution mère vous faut-il ?
c1 = 3 mol/Lc2 = 0,25 mol/LV2 = 250 mL
V1 = mL
4.Molarité et dilutionDifficile
On mélange 50 mL d’une solution à 0,2 mol/L avec 250 mL d’une solution à 0,05 mol/L de la même substance. Trouvez la concentration c du mélange (les volumes sont additifs).
Un bloc en aluminium de 200 g (c = 0,897 J/(g·°C)) à 200 °C est plongé dans 400 g d’eau (c = 4,18 J/(g·°C)) à 21 °C dans un récipient isolé. Trouvez la température finale Tf.
On introduit 0,5 mol/L de H₂ et 0,5 mol/L de I₂ dans un récipient, où ils réagissent : H₂ + I₂ ⇌ 2HI, avec Kc = 4. Trouvez la concentration à l’équilibre [HI].
[H₂]₀ = [I₂]₀ = 0,5 mol/LKc = 4
[HI] = mol/L
10.Équilibre chimiqueDifficile
PCl₅ se décompose : PCl₅ ⇌ PCl₃ + Cl₂, avec Kc = 0,1 à la température de la réaction. Un récipient contient au départ uniquement 1 mol/L de PCl₅. Trouvez la concentration à l’équilibre [PCl5].
[PCl₅]₀ = 1 mol/LKc = 0,1
[PCl5] = mol/L
11.pH et tamponsMoyen
Calcule le pH pH d'une solution de acide formique à 0,01 mol/L (Ka = 0,00018).
c = 0,01 mol/LKa = 0,00018
pH =
12.pH et tamponsDifficile
Un tampon contient 0,25 mol/L d'acide formique et 0,2 mol/L de son sel de sodium. Ka = 0,00018. Calcule le pH pH du tampon.
[HA] = 0,25[A⁻] = 0,2Ka = 0,00018
pH =
13.Cinétique chimiqueMoyen
Une réaction de loi de vitesse −rA = k·CA² a k = 0,4 L/(mol·min) et part de 0,5 mol/L. Trouvez la concentration CA au bout de 5 min.
k = 0,4 L/(mol·min)CA0 = 0,5 mol/Lt = 5 min
CA = mol/L
14.Cinétique chimiqueDifficile
La constante de vitesse d’une réaction vaut 0,005 min⁻¹ à 30 °C et 0,0415 min⁻¹ à 55 °C. Trouvez l’énergie d’activation Ea.
Stœchiométrie : une équation équilibrée compte des particules, pas des grammes. Convertis la masse en moles avec n = m/M, utilise les coefficients de l'équation comme rapport molaire, puis reviens à la masse avec m = n·M. Avec deux réactifs, le réactif limitant est celui qui s'épuise en premier et fixe la quantité de produit formé.
Moles de chaque réactif
n(CH4) = 20/16,04 = 1,247 mol
n(O2) = 8/32 = 0,25 mol
Réactif limitant
1,247/1 = 1,247, 0,25/2 = 0,125 → O2
Masse de produit
n(H2O) = 0,125·2 = 0,25 mol
m = 0,25·18,02 = 4,505 g
Réponse
m = 4,505 g
2.Stœchiométrie
Réponse: Y = 82,1 %
Stœchiométrie : une équation équilibrée compte des particules, pas des grammes. Convertis la masse en moles avec n = m/M, utilise les coefficients de l'équation comme rapport molaire, puis reviens à la masse avec m = n·M. Avec deux réactifs, le réactif limitant est celui qui s'épuise en premier et fixe la quantité de produit formé.
Rendement théorique
n(CaCO3) = 8/100,09 = 0,07993 mol
m = 0,07993·1/1·56,08 = 4,482 g
Rendement
Y = 3,68/4,482·100 = 82,1%
Réponse
Y = 82,1%
3.Molarité et dilution
Réponse: V1 = 20,83 mL
Molarité : concentration c = n/V en mol/L, avec n = m/M. Diluer ajoute du solvant mais pas de soluté, donc le nombre de moles ne change pas : c₁·V₁ = c₂·V₂. Quand on mélange deux solutions du même soluté, les moles s’additionnent, et les volumes aussi.
Volume de solution mère
V1 = c2·V2/c1 = 0,25·250/3 = 20,83 mL
Réponse
V1 = 20,83 mL
4.Molarité et dilution
Réponse: c = 0,075 mol/L
Molarité : concentration c = n/V en mol/L, avec n = m/M. Diluer ajoute du solvant mais pas de soluté, donc le nombre de moles ne change pas : c₁·V₁ = c₂·V₂. Quand on mélange deux solutions du même soluté, les moles s’additionnent, et les volumes aussi.
Quantité totale
n = 0,2·50 + 0,05·250 = 22,5 mmol
Concentration du mélange
c = 22,5/300 = 0,075 mol/L
Réponse
c = 0,075 mol/L
5.Loi des gaz parfaits
Réponse: P = 1410 kPa
Loi des gaz parfaits : PV = nRT, avec n = m/M.
Moles
n = m/M = 470/28,01 = 16,78 mol
T = 30 + 273,15 = 303,1 K
Pression
P = nRT/V = 16,78·8,314·303,1/0,03 = 1410 kPa
Réponse
P = 1410 kPa
6.Loi des gaz parfaits
Réponse: V2 = 6,648 L
Loi combinée des gaz : pour une quantité fixe de gaz parfait, P1V1/T1 = P2V2/T2.
Températures absolues
T1 = 288,1 K, T2 = 383,1 K
Loi combinée des gaz
V2 = V1·(P1/P2)·(T2/T1) = 5·(350/350)·(383,1/288,1) = 6,648 L
Réponse
V2 = 6,648 L
7.Calorimétrie et enthalpie
Réponse: Tf = 38,35 °C
Chaleur et enthalpie : chauffer une substance demande q = m·c·ΔT. Dans un calorimètre, la chaleur cédée par le corps chaud est égale à la chaleur reçue par le corps froid. La variation d’enthalpie d’une réaction se déduit des enthalpies de formation : ΔH° = ΣΔH°f(produits) − ΣΔH°f(réactifs), chacune multipliée par son coefficient.
Bilan thermique
200·0,897·(200 − Tf) = 400·4,18·(Tf − 21)
Isoler la température finale
Tf = (179,4·200 + 1672·21)/(179,4 + 1672) = 38,35 °C
Réponse
Tf = 38,35 °C
8.Calorimétrie et enthalpie
Réponse: ΔH° = −2802 kJ
Chaleur et enthalpie : chauffer une substance demande q = m·c·ΔT. Dans un calorimètre, la chaleur cédée par le corps chaud est égale à la chaleur reçue par le corps froid. La variation d’enthalpie d’une réaction se déduit des enthalpies de formation : ΔH° = ΣΔH°f(produits) − ΣΔH°f(réactifs), chacune multipliée par son coefficient.
Négatif : la réaction dégage de la chaleur (exothermique).
9.Équilibre chimique
Réponse: [HI] = 0,5 mol/L
Équilibre chimique : pour aA + bB ⇌ cC + dD, la constante d’équilibre est Kc = [C]c[D]d/([A]a[B]b), avec les concentrations à l’équilibre. Un tableau ICE (Initial, Changement, Équilibre) relie les quantités initiales aux quantités à l’équilibre par une seule inconnue x, multipliée par les coefficients.
Expression à l’équilibre
4 = (2x)²/(0,5 − x)²
Prendre la racine carrée
2 = 2x/(0,5 − x) → x = 0,5·2/(2 + 2) = 0,25 mol/L
Concentration à l’équilibre
[HI] = 2x = 0,5 mol/L
Réponse
[HI] = 0,5 mol/L
10.Équilibre chimique
Réponse: [PCl5] = 0,7298 mol/L
Équilibre chimique : pour aA + bB ⇌ cC + dD, la constante d’équilibre est Kc = [C]c[D]d/([A]a[B]b), avec les concentrations à l’équilibre. Un tableau ICE (Initial, Changement, Équilibre) relie les quantités initiales aux quantités à l’équilibre par une seule inconnue x, multipliée par les coefficients.
Expression à l’équilibre
0,1 = x²/(1 − x) → x² + 0,1·x − 0,1 = 0
Résoudre l’équation du second degré
x = (−0,1 + √(0,1² + 4·0,1))/2 = 0,2702 mol/L
Concentration à l’équilibre
[PCl₅] = 1 − 0,2702 = 0,7298 mol/L
Réponse
[PCl5] = 0,7298 mol/L
11.pH et tampons
Réponse: pH = 2,901
pH : pH = −log₁₀[H₃O⁺] et pOH = −log₁₀[OH⁻], avec pH + pOH = 14 à 25 °C. Les acides et bases forts s'ionisent complètement. Un acide faible seulement en partie : Ka = x²/(c − x), où x = [H₃O⁺]. Un tampon formé d'un acide faible et de sa base conjuguée suit Henderson–Hasselbalch : pH = pKa + log([A⁻]/[HA]).
Équilibre
HA ⇌ H⁺ + A⁻ : x mol/L d'acide s'ionisent.
Ka = x²/(0,01 − x) → x = 0,001255 mol/L
pH
pH = −log(0,001255) = 2,901
Réponse
pH = 2,901
12.pH et tampons
Réponse: pH = 3,648
pH : pH = −log₁₀[H₃O⁺] et pOH = −log₁₀[OH⁻], avec pH + pOH = 14 à 25 °C. Les acides et bases forts s'ionisent complètement. Un acide faible seulement en partie : Ka = x²/(c − x), où x = [H₃O⁺]. Un tampon formé d'un acide faible et de sa base conjuguée suit Henderson–Hasselbalch : pH = pKa + log([A⁻]/[HA]).
pKa
pKa = 3,745
Henderson–Hasselbalch
pH = 3,745 + log(0,2/0,25) = 3,648
Réponse
pH = 3,648
13.Cinétique chimique
Réponse: CA = 0,25 mol/L
Vitesse de réaction : pour une réaction d’ordre 1, −dC/dt = kC, donc C = C₀·e−kt et la demi-vie ln 2/k ne dépend pas de la concentration. Pour une réaction d’ordre 2, 1/C = 1/C₀ + kt. La constante de vitesse augmente avec la température selon Arrhenius : k = A·e−Ea/(RT).
Loi intégrée d’ordre 2
1/CA = 1/CA0 + kt = 2 + 0,4·5 = 4 L/mol
CA = 1/4 = 0,25 mol/L
Réponse
CA = 0,25 mol/L
14.Cinétique chimique
Réponse: Ea = 70,01 kJ/mol
Vitesse de réaction : pour une réaction d’ordre 1, −dC/dt = kC, donc C = C₀·e−kt et la demi-vie ln 2/k ne dépend pas de la concentration. Pour une réaction d’ordre 2, 1/C = 1/C₀ + kt. La constante de vitesse augmente avec la température selon Arrhenius : k = A·e−Ea/(RT).
Températures absolues
T1 = 303,1 K, T2 = 328,1 K
Isoler Ea dans Arrhenius
Ea = −R·ln(k2/k1)/(1/T2 − 1/T1) = −8,314·2,116/(-2,513e-4) = 70011 J/mol