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1Formules et méthodes
Stœchiométrie
Moles
n = m/M
Concentration
c = n/V
Rapport molaire
utiliser les coefficients de l’équation équilibrée
Réactif limitant
celui qui s’épuise en premier
Rendement
réel / théorique × 100%
Méthode
Écrivez et équilibrez l’équation chimique.
Convertis la masse donnée en moles : n = m/M.
Utilisez les coefficients comme rapport molaire pour trouver la quantité de matière de l’espèce cherchée.
Revenez à la masse avec m = n·M. Avec deux réactifs, trouvez d’abord le réactif limitant.
Molarité et dilution
Molarité
c = n/V (mol/L)
Moles
n = m/M
Dilution
c1V1 = c2V2
Mélange
c = (c1V1 + c2V2)/(V1 + V2)
Méthode
Convertissez la masse en moles avec n = m/M.
Convertissez le volume en litres.
Concentration molaire c = n/V en mol/L.
Lors d’une dilution, la quantité de matière ne change pas : c₁V₁ = c₂V₂.
Loi des gaz parfaits
Loi des gaz parfaits
pV = nRT
Constante des gaz parfaits
R = 8,314 J/(mol·K)
Loi combinée des gaz
p1V1/T1 = p2V2/T2
Moles
n = m/M
Température
T[K] = T[°C] + 273,15
Calorimétrie et enthalpie
Chaleur
q = m·c·ΔT
Eau
c = 4,18 J/(g·°C)
Calorimètre
chaleur cédée = chaleur reçue
Enthalpie de réaction
ΔH° = ΣΔH°f(products) − ΣΔH°f(reactants)
Équilibre chimique
Constante d’équilibre
Kc = [C]c[D]d/([A]a[B]b)
Tableau ICE
Initial, Changement (×coefficient), Équilibre
Équation du second degré
x = (−b + √(b² − 4ac))/(2a)
Méthode
Écrivez Kc avec les produits au numérateur et les réactifs au dénominateur, chacun élevé à la puissance de son coefficient.
Dressez un tableau d’avancement : état initial, variation (par pas de x fois les coefficients), équilibre.
Remplacez les expressions à l’équilibre dans Kc et résolvez pour x.
Vérifiez si x est assez petit pour une approximation ; sinon, résolvez l’équation du second degré.
pH et tampons
pH
pH = −log[H⁺]
pOH
pOH = −log[OH⁻], pH + pOH = 14
Acide faible
[H⁺] ≈ √(Ka·c)
Tampon
pH = pKa + log([A⁻]/[HA])
Dilution
c1V1 = c2V2
Méthode
Déterminez si l’acide ou la base est fort (totalement dissocié) ou faible.
Acide fort : [H⁺] est égal à sa concentration. Base forte : trouvez d’abord [OH⁻].
Acide faible : résolvez Ka = x²/(c − x) pour x = [H⁺].
pH = −log[H⁺], et pH + pOH = 14 à 25 °C.
Cinétique chimique
Ordre 1
ln(CA/CA0) = −kt
Demi-vie (ordre 1)
t½ = ln 2/k
Ordre 2
1/CA = 1/CA0 + kt
Arrhenius
k = A·e−Ea/(RT)
Deux températures
ln(k2/k1) = (Ea/R)(1/T1 − 1/T2)
2Exercices
1.StœchiométrieMoyen
6 g de Na et 8 g de Cl2 réagissent selon 2Na + Cl2 → 2NaCl. Quelle masse m de NaCl peut se former ?
M(Na) = 22,99M(Cl2) = 70,9M(NaCl) = 58,44 g/mol
m = g
2.StœchiométrieDifficile
Dans la réaction CaCO3 → CaO + CO2, 24 g de CaCO3 réagissent complètement (les autres réactifs en excès) et on recueille 11,43 g de CaO. Calcule le rendement Y.
M(CaCO3) = 100,09 g/molM(CaO) = 56,08 g/molréel: 11,43 g
Y = %
3.Molarité et dilutionMoyen
Il vous faut 250 mL de solution à 0,4 mol/L et vous disposez d’une solution mère à 2,5 mol/L. Quel volume V1 de solution mère vous faut-il ?
c1 = 2,5 mol/Lc2 = 0,4 mol/LV2 = 250 mL
V1 = mL
4.Molarité et dilutionDifficile
On mélange 150 mL d’une solution à 0,2 mol/L avec 400 mL d’une solution à 0,05 mol/L de la même substance. Trouvez la concentration c du mélange (les volumes sont additifs).
Un bloc en aluminium de 100 g (c = 0,897 J/(g·°C)) à 130 °C est plongé dans 400 g d’eau (c = 4,18 J/(g·°C)) à 20 °C dans un récipient isolé. Trouvez la température finale Tf.
On introduit 0,4 mol/L de H₂ et 0,4 mol/L de I₂ dans un récipient, où ils réagissent : H₂ + I₂ ⇌ 2HI, avec Kc = 9. Trouvez la concentration à l’équilibre [H2].
[H₂]₀ = [I₂]₀ = 0,4 mol/LKc = 9
[H2] = mol/L
10.Équilibre chimiqueDifficile
PCl₅ se décompose : PCl₅ ⇌ PCl₃ + Cl₂, avec Kc = 0,04 à la température de la réaction. Un récipient contient au départ uniquement 0,1 mol/L de PCl₅. Trouvez la concentration à l’équilibre [PCl5].
[PCl₅]₀ = 0,1 mol/LKc = 0,04
[PCl5] = mol/L
11.pH et tamponsMoyen
Calcule le pH pH d'une solution de acide acétique à 0,05 mol/L (Ka = 1,8 × 10⁻⁵).
c = 0,05 mol/LKa = 1,8 × 10⁻⁵
pH =
12.pH et tamponsDifficile
Un tampon contient 0,4 mol/L d'acide hypochloreux et 0,05 mol/L de son sel de sodium. Ka = 3 × 10⁻⁸. Calcule le pH pH du tampon.
[HA] = 0,4[A⁻] = 0,05Ka = 3 × 10⁻⁸
pH =
13.Cinétique chimiqueMoyen
Une réaction d’ordre 2 (−rA = k·CA²) dans un réacteur fermé a k = 1 L/(mol·min) et part de 1 mol/L. Combien de temps faut-il pour atteindre un taux de conversion de 90 % ? Trouvez t.
k = 1 L/(mol·min)CA0 = 1 mol/LX = 90 %
t = min
14.Cinétique chimiqueDifficile
La constante de vitesse d’une réaction vaut 0,005 min⁻¹ à 20 °C et 0,0659 min⁻¹ à 45 °C. Trouvez l’énergie d’activation Ea.
Stœchiométrie : une équation équilibrée compte des particules, pas des grammes. Convertis la masse en moles avec n = m/M, utilise les coefficients de l'équation comme rapport molaire, puis reviens à la masse avec m = n·M. Avec deux réactifs, le réactif limitant est celui qui s'épuise en premier et fixe la quantité de produit formé.
Moles de chaque réactif
n(Na) = 6/22,99 = 0,261 mol
n(Cl2) = 8/70,9 = 0,1128 mol
Réactif limitant
0,261/2 = 0,1305, 0,1128/1 = 0,1128 → Cl2
Masse de produit
n(NaCl) = 0,1128·2 = 0,2257 mol
m = 0,2257·58,44 = 13,19 g
Réponse
m = 13,19 g
2.Stœchiométrie
Réponse: Y = 85 %
Stœchiométrie : une équation équilibrée compte des particules, pas des grammes. Convertis la masse en moles avec n = m/M, utilise les coefficients de l'équation comme rapport molaire, puis reviens à la masse avec m = n·M. Avec deux réactifs, le réactif limitant est celui qui s'épuise en premier et fixe la quantité de produit formé.
Rendement théorique
n(CaCO3) = 24/100,09 = 0,2398 mol
m = 0,2398·1/1·56,08 = 13,45 g
Rendement
Y = 11,43/13,45·100 = 85%
Réponse
Y = 85%
3.Molarité et dilution
Réponse: V1 = 40 mL
Molarité : concentration c = n/V en mol/L, avec n = m/M. Diluer ajoute du solvant mais pas de soluté, donc le nombre de moles ne change pas : c₁·V₁ = c₂·V₂. Quand on mélange deux solutions du même soluté, les moles s’additionnent, et les volumes aussi.
Volume de solution mère
V1 = c2·V2/c1 = 0,4·250/2,5 = 40 mL
Réponse
V1 = 40 mL
4.Molarité et dilution
Réponse: c = 0,09091 mol/L
Molarité : concentration c = n/V en mol/L, avec n = m/M. Diluer ajoute du solvant mais pas de soluté, donc le nombre de moles ne change pas : c₁·V₁ = c₂·V₂. Quand on mélange deux solutions du même soluté, les moles s’additionnent, et les volumes aussi.
Quantité totale
n = 0,2·150 + 0,05·400 = 50 mmol
Concentration du mélange
c = 50/550 = 0,09091 mol/L
Réponse
c = 0,09091 mol/L
5.Loi des gaz parfaits
Réponse: V = 459 L
Loi des gaz parfaits : PV = nRT, avec n = m/M.
Moles
n = 490/4,003 = 122,4 mol
T = 20 + 273,15 = 293,1 K
Volume
V = nRT/P = 122,4·8,314·293,1/650 = 459 L
Réponse
V = 459 L
6.Loi des gaz parfaits
Réponse: V2 = 3,937 L
Loi combinée des gaz : pour une quantité fixe de gaz parfait, P1V1/T1 = P2V2/T2.
Températures absolues
T1 = 313,1 K, T2 = 493,1 K
Loi combinée des gaz
V2 = V1·(P1/P2)·(T2/T1) = 10·(200/800)·(493,1/313,1) = 3,937 L
Réponse
V2 = 3,937 L
7.Calorimétrie et enthalpie
Réponse: Tf = 25,6 °C
Chaleur et enthalpie : chauffer une substance demande q = m·c·ΔT. Dans un calorimètre, la chaleur cédée par le corps chaud est égale à la chaleur reçue par le corps froid. La variation d’enthalpie d’une réaction se déduit des enthalpies de formation : ΔH° = ΣΔH°f(produits) − ΣΔH°f(réactifs), chacune multipliée par son coefficient.
Bilan thermique
100·0,897·(130 − Tf) = 400·4,18·(Tf − 20)
Isoler la température finale
Tf = (89,7·130 + 1672·20)/(89,7 + 1672) = 25,6 °C
Réponse
Tf = 25,6 °C
8.Calorimétrie et enthalpie
Réponse: ΔH° = −2802 kJ
Chaleur et enthalpie : chauffer une substance demande q = m·c·ΔT. Dans un calorimètre, la chaleur cédée par le corps chaud est égale à la chaleur reçue par le corps froid. La variation d’enthalpie d’une réaction se déduit des enthalpies de formation : ΔH° = ΣΔH°f(produits) − ΣΔH°f(réactifs), chacune multipliée par son coefficient.
Négatif : la réaction dégage de la chaleur (exothermique).
9.Équilibre chimique
Réponse: [H2] = 0,16 mol/L
Équilibre chimique : pour aA + bB ⇌ cC + dD, la constante d’équilibre est Kc = [C]c[D]d/([A]a[B]b), avec les concentrations à l’équilibre. Un tableau ICE (Initial, Changement, Équilibre) relie les quantités initiales aux quantités à l’équilibre par une seule inconnue x, multipliée par les coefficients.
Expression à l’équilibre
9 = (2x)²/(0,4 − x)²
Prendre la racine carrée
3 = 2x/(0,4 − x) → x = 0,4·3/(2 + 3) = 0,24 mol/L
Concentration à l’équilibre
[H₂] = 0,4 − x = 0,16 mol/L
Réponse
[H2] = 0,16 mol/L
10.Équilibre chimique
Réponse: [PCl5] = 0,05367 mol/L
Équilibre chimique : pour aA + bB ⇌ cC + dD, la constante d’équilibre est Kc = [C]c[D]d/([A]a[B]b), avec les concentrations à l’équilibre. Un tableau ICE (Initial, Changement, Équilibre) relie les quantités initiales aux quantités à l’équilibre par une seule inconnue x, multipliée par les coefficients.
Expression à l’équilibre
0,04 = x²/(0,1 − x) → x² + 0,04·x − 0,004 = 0
Résoudre l’équation du second degré
x = (−0,04 + √(0,04² + 4·0,004))/2 = 0,04633 mol/L
Concentration à l’équilibre
[PCl₅] = 0,1 − 0,04633 = 0,05367 mol/L
Réponse
[PCl5] = 0,05367 mol/L
11.pH et tampons
Réponse: pH = 3,027
pH : pH = −log₁₀[H₃O⁺] et pOH = −log₁₀[OH⁻], avec pH + pOH = 14 à 25 °C. Les acides et bases forts s'ionisent complètement. Un acide faible seulement en partie : Ka = x²/(c − x), où x = [H₃O⁺]. Un tampon formé d'un acide faible et de sa base conjuguée suit Henderson–Hasselbalch : pH = pKa + log([A⁻]/[HA]).
Équilibre
HA ⇌ H⁺ + A⁻ : x mol/L d'acide s'ionisent.
Ka = x²/(0,05 − x) → x = 0,0009397 mol/L
pH
pH = −log(0,0009397) = 3,027
Réponse
pH = 3,027
12.pH et tampons
Réponse: pH = 6,62
pH : pH = −log₁₀[H₃O⁺] et pOH = −log₁₀[OH⁻], avec pH + pOH = 14 à 25 °C. Les acides et bases forts s'ionisent complètement. Un acide faible seulement en partie : Ka = x²/(c − x), où x = [H₃O⁺]. Un tampon formé d'un acide faible et de sa base conjuguée suit Henderson–Hasselbalch : pH = pKa + log([A⁻]/[HA]).
pKa
pKa = 7,523
Henderson–Hasselbalch
pH = 7,523 + log(0,05/0,4) = 6,62
Réponse
pH = 6,62
13.Cinétique chimique
Réponse: t = 9 min
Integrated rate laws: zero order: C = C₀ − kt (straight line, t½ = C₀/(2k)); first order: ln(C₀/C) = kt (t½ = ln 2/k); second order: 1/C − 1/C₀ = kt (t½ = 1/(kC₀)). Conversion X means C = C₀(1 − X).
Concentration finale
CA = 1·(1 − 0,9) = 0,1 mol/L
Loi intégrée d’ordre 2
t = (1/CA − 1/CA0)/k = (10 − 1)/1 = 9 min
Réponse
t = 9 min
14.Cinétique chimique
Réponse: Ea = 79,98 kJ/mol
Vitesse de réaction : pour une réaction d’ordre 1, −dC/dt = kC, donc C = C₀·e−kt et la demi-vie ln 2/k ne dépend pas de la concentration. Pour une réaction d’ordre 2, 1/C = 1/C₀ + kt. La constante de vitesse augmente avec la température selon Arrhenius : k = A·e−Ea/(RT).
Températures absolues
T1 = 293,1 K, T2 = 318,1 K
Isoler Ea dans Arrhenius
Ea = −R·ln(k2/k1)/(1/T2 − 1/T1) = −8,314·2,579/(-2,681e-4) = 79982 J/mol