Cinetica chimica
- Primo ordine
- ln(CA/CA0) = −kt
- Tempo di dimezzamento (primo ordine)
- t½ = ln 2/k
- Secondo ordine
- 1/CA = 1/CA0 + kt
- Arrhenius
- k = A·e−Ea/(RT)
- Due temperature
- ln(k2/k1) = (Ea/R)(1/T1 − 1/T2)
Ingegneria delle reazioni chimiche: pacchetto last-minute
Formulari, i passaggi chiave del metodo per ogni argomento e 8 esercizi, con le soluzioni complete in fondo.
1Formule e metodi
Dimensionamento dei reattori (CSTR e PFR)
- Tempo spaziale
- τ = V/Q
- CSTR, primo ordine
- τ = X/(k·(1 − X)), CA = CA0/(1 + kτ)
- PFR, primo ordine
- τ = ln(1/(1 − X))/k, CA = CA0·e−kτ
- Conversione dal volume
- CSTR: X = kτ/(1 + kτ), PFR: X = 1 − e−kτ
- N CSTR uguali in serie
- X = 1 − 1/(1 + kτi)N
Equilibrio chimico
- Costante di equilibrio
- Kc = [C]c[D]d/([A]a[B]b)
- Tabella ICE
- Iniziale, Variazione (×coefficiente), Equilibrio
- Equazione di secondo grado
- x = (−b + √(b² − 4ac))/(2a)
Metodo
- Scrivi Kc con i prodotti al numeratore e i reagenti al denominatore, ciascuno elevato al proprio coefficiente.
- Imposta una tabella ICE: Iniziale, Variazione (multipli di x secondo i coefficienti), Equilibrio.
- Inserisci le espressioni all’equilibrio in Kc e risolvi per x.
- Controlla se x è abbastanza piccolo per un’approssimazione; altrimenti risolvi l’equazione di secondo grado.
Bilancio di massa
- Regime stazionario
- entrata = uscita
- Bilancio totale
- ṁ1 + ṁ2 = ṁ3
- Bilancio per componente
- ṁ1x1 + ṁ2x2 = ṁ3x3
- Evaporatore
- F·xF = P·xP, W = F − P
2Esercizi
1.Cinetica chimicaMedia
Una reazione con legge cinetica −rA = k·CA² ha k = 0,25 L/(mol·min) e parte da 1 mol/L. Trova la concentrazione CA dopo 30 min.
k = 0,25 L/(mol·min)CA0 = 1 mol/Lt = 30 min
CA = mol/L
2.Cinetica chimicaDifficile
La costante cinetica di una reazione è 0,005 min⁻¹ a 25 °C e 0,212 min⁻¹ a 50 °C. Trova l’energia di attivazione Ea.
k1 = 0,005 min⁻¹T1 = 25 °Ck2 = 0,212 min⁻¹T2 = 50 °CR = 8,314 J/(mol·K)
Ea = kJ/mol
3.Dimensionamento dei reattori (CSTR e PFR)Media
Una reazione del primo ordine in fase liquida A → B con k = 0,08 min⁻¹ viene condotta in un reattore a flusso a pistone (PFR) alimentato a 10 L/min. La densità è costante e il reattore è in regime stazionario. Trova il volume del reattore V in litri per una conversione di A del 70%.
Q = 10 L/mink = 0,08 min⁻¹X = 70%
V = L
4.Dimensionamento dei reattori (CSTR e PFR)Difficile
Una reazione del primo ordine in fase liquida (k = 0,3 min⁻¹) avviene in un reattore a flusso a pistone (PFR) da 800 L alimentato a 80 L/min. La densità è costante e il reattore è in regime stazionario. Trova la conversione X in percentuale.
V = 800 LQ = 80 L/mink = 0,3 min⁻¹
X = %
5.Equilibrio chimicoMedia
1 mol/L di H₂ e 1 mol/L di I₂ vengono messi in un recipiente e reagiscono: H₂ + I₂ ⇌ 2HI, con Kc = 49. Trova la concentrazione all’equilibrio [HI].
[H₂]₀ = [I₂]₀ = 1 mol/LKc = 49
[HI] = mol/L
6.Equilibrio chimicoDifficile
PCl₅ si decompone: PCl₅ ⇌ PCl₃ + Cl₂, con Kc = 0,1 alla temperatura di reazione. Un recipiente contiene all’inizio solo 1 mol/L di PCl₅. Trova la concentrazione all’equilibrio [Cl2].
[PCl₅]₀ = 1 mol/LKc = 0,1
[Cl2] = mol/L
7.Bilancio di massaMedia
Quanta corrente 2 bisogna aggiungere ogni ora alla corrente 1 perché il prodotto miscelato contenga il 45% di NaOH? Trova ṁ2.
ṁ1 = 250 kg/hx1 = 50 %x2 = 20 %x3 = 45 %
ṁ2 = kg/h
8.Bilancio di massaDifficile
Un evaporatore concentra una soluzione di NaOH facendo evaporare acqua pura. Trova la portata di prodotto P in kg/h.
F = 2200 kg/hxF = 15 %xP = 45 %
P = kg/h
3Soluzioni
1.Cinetica chimica
Risposta: CA = 0,1176 mol/L
Velocità di reazione: per una reazione del primo ordine −dC/dt = kC, quindi C = C₀·e−kt e il tempo di dimezzamento ln 2/k non dipende dalla concentrazione. Per una reazione del secondo ordine 1/C = 1/C₀ + kt. La costante cinetica aumenta con la temperatura secondo Arrhenius: k = A·e−Ea/(RT).
Legge integrata del secondo ordine
1/CA = 1/CA0 + kt = 1 + 0,25·30 = 8,5 L/mol
CA = 1/8,5 = 0,1176 mol/L
Risposta
CA = 0,1176 mol/L
2.Cinetica chimica
Risposta: Ea = 120,1 kJ/mol
Velocità di reazione: per una reazione del primo ordine −dC/dt = kC, quindi C = C₀·e−kt e il tempo di dimezzamento ln 2/k non dipende dalla concentrazione. Per una reazione del secondo ordine 1/C = 1/C₀ + kt. La costante cinetica aumenta con la temperatura secondo Arrhenius: k = A·e−Ea/(RT).
Temperature assolute
T1 = 298,1 K, T2 = 323,1 K
Risolvi Arrhenius per Ea
Ea = −R·ln(k2/k1)/(1/T2 − 1/T1) = −8,314·3,747/(-2,595e-4) = 120063 J/mol
Ea = 120,1 kJ/mol
Risposta
Ea = 120,1 kJ/mol
3.Dimensionamento dei reattori (CSTR e PFR)
Risposta: V = 150,5 L
Reattori ideali, reazione del primo ordine (−rA = k·CA) in regime stazionario, con tempo spaziale τ = V/Q. Un CSTR è perfettamente miscelato, quindi l’intero volume reagisce alla bassa concentrazione di uscita: τ = X/(k·(1 − X)) e CA = CA0/(1 + k·τ). In un PFR ogni fetta di fluido reagisce come un piccolo reattore batch: τ = ln(1/(1 − X))/k e CA = CA0·e−k·τ. A parità di conversione un CSTR richiede sempre più volume di un PFR.
Tempo spaziale
τ = ln(1/(1 − 0,7))/0,08 = 1,204/0,08 = 15,05 min
Volume
V = Q·τ = 10·15,05 = 150,5 L
Risposta
V = 150,5 L
4.Dimensionamento dei reattori (CSTR e PFR)
Risposta: X = 95,02 %
Reattori ideali, reazione del primo ordine (−rA = k·CA) in regime stazionario, con tempo spaziale τ = V/Q. Un CSTR è perfettamente miscelato, quindi l’intero volume reagisce alla bassa concentrazione di uscita: τ = X/(k·(1 − X)) e CA = CA0/(1 + k·τ). In un PFR ogni fetta di fluido reagisce come un piccolo reattore batch: τ = ln(1/(1 − X))/k e CA = CA0·e−k·τ. A parità di conversione un CSTR richiede sempre più volume di un PFR.
Tempo spaziale
τ = V/Q = 800/80 = 10 min, kτ = 0,3·10 = 3
Conversione
X = 1 − e−kτ = 1 − e−3 = 95,02%
Risposta
X = 95,02%
5.Equilibrio chimico
Risposta: [HI] = 1,556 mol/L
Equilibrio chimico: per aA + bB ⇌ cC + dD, la costante di equilibrio è Kc = [C]c[D]d/([A]a[B]b), con le concentrazioni all’equilibrio. Una tabella ICE (Iniziale, Variazione, Equilibrio) collega le quantità iniziali a quelle all’equilibrio tramite un’unica incognita x, moltiplicata per i coefficienti.
Espressione all’equilibrio
49 = (2x)²/(1 − x)²
Estrai la radice quadrata
7 = 2x/(1 − x) → x = 1·7/(2 + 7) = 0,7778 mol/L
Concentrazione all’equilibrio
[HI] = 2x = 1,556 mol/L
Risposta
[HI] = 1,556 mol/L
6.Equilibrio chimico
Risposta: [Cl2] = 0,2702 mol/L
Equilibrio chimico: per aA + bB ⇌ cC + dD, la costante di equilibrio è Kc = [C]c[D]d/([A]a[B]b), con le concentrazioni all’equilibrio. Una tabella ICE (Iniziale, Variazione, Equilibrio) collega le quantità iniziali a quelle all’equilibrio tramite un’unica incognita x, moltiplicata per i coefficienti.
Espressione all’equilibrio
0,1 = x²/(1 − x) → x² + 0,1·x − 0,1 = 0
Risolvi l’equazione di secondo grado
x = (−0,1 + √(0,1² + 4·0,1))/2 = 0,2702 mol/L
Concentrazione all’equilibrio
[Cl₂] = x = 0,2702 mol/L
Risposta
[Cl2] = 0,2702 mol/L
7.Bilancio di massa
Risposta: ṁ2 = 50 kg/h
Bilancio di massa stazionario: entrata = uscita per il totale e per ogni componente. I problemi di miscelazione combinano entrambi.
Bilanci
Total: ṁ3 = ṁ1 + ṁ2
NaOH: ṁ1x1 + ṁ2x2 = (ṁ1 + ṁ2)x3
Risolvi per ṁ2
ṁ2 = ṁ1(x1 − x3)/(x3 − x2) = 250·(50 − 45)/(45 − 20) = 50 kg/h
Risposta
ṁ2 = 50 kg/h
8.Bilancio di massa
Risposta: P = 733,3 kg/h
Componente chiave: un componente che passa invariato in una sola corrente (qui il soluto) collega direttamente le portate. Poi il bilancio totale dà il resto.
Bilancio del soluto
F·xF = P·xP → P = 2200·15/45 = 733,3 kg/h
Risposta
P = 733,3 kg/h
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