反応速度論
- 1 次
- ln(CA/CA0) = −kt
- 半減期(1 次)
- t½ = ln 2/k
- 2 次
- 1/CA = 1/CA0 + kt
- アレニウス
- k = A·e−Ea/(RT)
- 2 つの温度
- ln(k2/k1) = (Ea/R)(1/T1 − 1/T2)
公式集、全トピックの解法の要点、8 問の演習問題。完全な解答は巻末にあります。
1 次反応で A の濃度が 40 min で 1.2 mol/L から 0.96 mol/L に減少する。速度定数 k を求めよ。
2 つの実験で A → 生成物の初速度を測定する。CA0 = 0.2 mol/L のとき反応速度は 0.01 mol/(L·s)、CA0 = 0.8 mol/L のとき 0.64 mol/(L·s) である。A に関する反応次数 n を求めよ。
k = 0.2 min⁻¹ の液相 1 次反応 A → B を、40 L/min で供給される押出し流れ反応器(PFR)で行う。 密度は一定で、反応器は定常状態にある。A の反応率 80% に必要な反応器体積 V をリットルで求めよ。
液相 1 次反応(k = 0.08 min⁻¹)を、20 L/min で供給される 150 L の CSTR で行う。密度は一定で、反応器は定常状態にある。反応率 X をパーセントで求めよ。
0.1 mol/L の H₂ と 0.1 mol/L の I₂ を容器に入れると、H₂ + I₂ ⇌ 2HI の反応が起こる。Kc = 49 である。平衡濃度 [HI] を求めよ。
PCl₅ は PCl₅ ⇌ PCl₃ + Cl₂ のように分解し、反応温度で Kc = 0.01 である。容器には初め 0.25 mol/L の PCl₅ だけが入っている。平衡濃度 [PCl5] を求めよ。
混合後の製品がNaOHを 20% 含むようにするには、流れ 1 に毎時どれだけ流れ 2 を加えればよいか。ṁ2 を求めよ。
蒸発缶で純水を蒸発させ、NaOH水溶液を濃縮する。蒸発した水量 Wを kg/h で求めよ。
答え: k = 0.005579 min⁻¹
Integrated rate laws: zero order: C = C₀ − kt (straight line, t½ = C₀/(2k)); first order: ln(C₀/C) = kt (t½ = ln 2/k); second order: 1/C − 1/C₀ = kt (t½ = 1/(kC₀)). Conversion X means C = C₀(1 − X).
答え: n = 3
初速度法:r = k·Cⁿ について、初濃度だけが異なる 2 つの実験を比べると k が消えます:r₂/r₁ = (C₂/C₁)ⁿ。C を 2 倍にすると、1 次では反応速度が 2 倍、2 次では 4 倍になります。
答え: V = 321.9 L
理想反応器、1 次反応(−rA = k·CA)の定常状態、空間時間 τ = V/Q。CSTR は完全に混合されているので、体積全体が低い出口濃度で反応します:τ = X/(k·(1 − X))、CA = CA0/(1 + k·τ)。PFR では流体の各断片が小さな回分反応器のように反応します:τ = ln(1/(1 − X))/k、CA = CA0·e−k·τ。同じ反応率では、CSTR は常に PFR より大きな体積を必要とします。
答え: X = 37.5 %
理想反応器、1 次反応(−rA = k·CA)の定常状態、空間時間 τ = V/Q。CSTR は完全に混合されているので、体積全体が低い出口濃度で反応します:τ = X/(k·(1 − X))、CA = CA0/(1 + k·τ)。PFR では流体の各断片が小さな回分反応器のように反応します:τ = ln(1/(1 − X))/k、CA = CA0·e−k·τ。同じ反応率では、CSTR は常に PFR より大きな体積を必要とします。
答え: [HI] = 0.1556 mol/L
化学平衡:aA + bB ⇌ cC + dD に対して、平衡定数は Kc = [C]c[D]d/([A]a[B]b) で、平衡時の濃度を使います。ICE 表(初期・変化・平衡)は、係数倍した 1 つの未知数 x を通して、初めの量と平衡時の量を結びつけます。
答え: [PCl5] = 0.2048 mol/L
化学平衡:aA + bB ⇌ cC + dD に対して、平衡定数は Kc = [C]c[D]d/([A]a[B]b) で、平衡時の濃度を使います。ICE 表(初期・変化・平衡)は、係数倍した 1 つの未知数 x を通して、初めの量と平衡時の量を結びつけます。
答え: ṁ2 = 200 kg/h
定常状態の物質収支:全体と各成分で入量 = 出量。混合の問題では両方を組み合わせます。
答え: W = 3256 kg/h
タイ成分:1 つの流れだけを変化せずに通る成分(ここでは溶質)は、流量どうしを直接結びつけます。残りは全体収支で求まります。
ExamProblems · examproblems.com/courses/chemical-reaction-engineering