反応工学：直前対策パック

公式集、全トピックの解法の要点、8 問の演習問題。完全な解答は巻末にあります。

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1公式と解法

反応速度論

1 次
ln(CA/CA0) = −kt
半減期（1 次）
t½ = ln 2/k
2 次
1/CA = 1/CA0 + kt
アレニウス
k = A·e−Ea/(RT)
2 つの温度
ln(k2/k1) = (Ea/R)(1/T1 − 1/T2)

反応器の設計（CSTR と PFR）

空間時間
τ = V/Q
CSTR、1 次反応
τ = X/(k·(1 − X)), CA = CA0/(1 + kτ)
PFR、1 次反応
τ = ln(1/(1 − X))/k, CA = CA0·e−kτ
体積から求める反応率
CSTR: X = kτ/(1 + kτ), PFR: X = 1 − e−kτ
直列につないだ N 個の等しい CSTR
X = 1 − 1/(1 + kτi)N

化学平衡

平衡定数
Kc = [C]c[D]d/([A]a[B]b)
ICE 表
初期、変化（×係数）、平衡
2 次方程式
x = (−b + √(b² − 4ac))/(2a)

解き方

  1. Kc は生成物を反応物で割った形で書き、それぞれを係数乗します。
  2. ICE 表をつくります：初期（Initial）、変化（Change、x に係数を掛けた量）、平衡（Equilibrium）。
  3. 平衡時の式を Kc に代入し、x について解きます。
  4. 近似が使えるほど x が小さいか確認します。小さくなければ 2 次方程式を解きます。

物質収支

定常状態
入量 = 出量
全体収支
ṁ1 + ṁ2 = ṁ3
成分収支
ṁ1x1 + ṁ2x2 = ṁ3x3
蒸発缶
F·xF = P·xP, W = F − P

2演習問題

1.反応速度論ふつう
t (min)C (mol/L)t½​ = ?C0​/2

2 次反応（−rA = k·CA²）の k = 0.25 L/(mol·min)、初濃度は 0.8 mol/L である。最初の半減期 t½ を求めよ。

k = 0.25 L/(mol·min)CA0 = 0.8 mol/L
t½ = min
2.反応速度論むずかしい
CA0​ (mol/L)r (mol/(L·s))実験 10.10.02実験 20.20.04n = ?

2 つの実験で A → 生成物の初速度を測定する。CA0 = 0.1 mol/L のとき反応速度は 0.02 mol/(L·s)、CA0 = 0.2 mol/L のとき 0.04 mol/(L·s) である。A に関する反応次数 n を求めよ。

CA0,1 = 0.1 mol/Lr1 = 0.02 mol/(L·s)CA0,2 = 0.2 mol/Lr2 = 0.04 mol/(L·s)
n =
3.反応器の設計（CSTR と PFR）ふつう
QX = 70%CSTR と同じ Q、k、X

液相 1 次反応で 70% の反応率を達成しなければならない。供給速度、速度定数、反応率が同じとき、CSTR は PFR の何倍の体積が必要か。比 VCSTR/VPFR を求めよ。

X = 70%1 次反応、同じ k と Q
VCSTR/VPFR =
4.反応器の設計（CSTR と PFR）むずかしい
V = 1000 LV = 1000 LQ = 50 L/minX = ?

液相 1 次反応（k = 0.08 min⁻¹）を、各 1000 L の等しい 2 つの CSTR を直列につないで行う。供給速度は 50 L/min、密度は一定で、反応器は定常状態にある。全体の反応率 X をパーセントで求めよ。

V = 1000 L (×2)Q = 50 L/mink = 0.08 min⁻¹
X = %
5.化学平衡ふつう
H2​I2​HII0.10.10C−x−x+2xE0.1 − x0.1 − x2x

0.1 mol/L の H₂ と 0.1 mol/L の I₂ を容器に入れると、H₂ + I₂ ⇌ 2HI の反応が起こる。Kc = 25 である。平衡濃度 [H2] を求めよ。

[H₂]₀ = [I₂]₀ = 0.1 mol/LKc = 25
[H2] = mol/L
6.化学平衡むずかしい
PCl5​PCl3​Cl2​I100C−x+x+xE1 − xxx

PCl₅ は PCl₅ ⇌ PCl₃ + Cl₂ のように分解し、反応温度で Kc = 0.02 である。容器には初め 1 mol/L の PCl₅ だけが入っている。平衡濃度 [Cl2] を求めよ。

[PCl₅]₀ = 1 mol/LKc = 0.02
[Cl2] = mol/L
7.物質収支ふつう
ミキサー流れ 1400 kg/h · 15% NaOH流れ 2ṁ₂ = ? · 30% NaOH製品20% NaOH

混合後の製品がNaOHを 20% 含むようにするには、流れ 1 に毎時どれだけ流れ 2 を加えればよいか。ṁ2 を求めよ。

ṁ1 = 400 kg/hx1 = 15 %x2 = 30 %x3 = 20 %
ṁ2 = kg/h
8.物質収支むずかしい
蒸発缶原料 F3400 kg/h · 15% NaOH製品 P40% NaOH蒸気 W（純水）W = ? kg/h

蒸発缶で純水を蒸発させ、NaOH水溶液を濃縮する。蒸発した水量 Wを kg/h で求めよ。

F = 3400 kg/hxF = 15 %xP = 40 %
W = kg/h

3溶液

1.反応速度論

答え: t½ = 5 min

Integrated rate laws: zero order: C = C₀ − kt (straight line, t½ = C₀/(2k)); first order: ln(C₀/C) = kt (t½ = ln 2/k); second order: 1/C − 1/C₀ = kt (t½ = 1/(kC₀)). Conversion X means C = C₀(1 − X).

2 次反応の半減期

t½ = 1/(k·CA0) = 1/(0.25·0.8) = 5 min

答え

t½ = 5 min

C₀ が半分になるので、その後の半減期はそれぞれ 2 倍の長さになります。

2.反応速度論

答え: n = 1

初速度法：r = k·Cⁿ について、初濃度だけが異なる 2 つの実験を比べると k が消えます：r₂/r₁ = (C₂/C₁)ⁿ。C を 2 倍にすると、1 次では反応速度が 2 倍、2 次では 4 倍になります。

比

r2/r1 = 0.04/0.02 = 2
C2/C1 = 0.2/0.1 = 2

次数

n = ln(2)/ln(2) = 1

答え

n = 1
3.反応器の設計（CSTR と PFR）

答え: VCSTR/VPFR = 1.938

理想反応器、1 次反応（−rA = k·CA）の定常状態、空間時間 τ = V/Q。CSTR は完全に混合されているので、体積全体が低い出口濃度で反応します：τ = X/(k·(1 − X))、CA = CA0/(1 + k·τ)。PFR では流体の各断片が小さな回分反応器のように反応します：τ = ln(1/(1 − X))/k、CA = CA0·e−k·τ。同じ反応率では、CSTR は常に PFR より大きな体積を必要とします。

各反応器の k·τ

CSTR: k·τ = X/(1 − X) = 0.7/0.3 = 2.333
PFR: k·τ = ln(1/(1 − X)) = ln(3.333) = 1.204

体積の比

VCSTR/VPFR = 2.333/1.204 = 1.938

答え

VCSTR/VPFR = 1.938

反応率が高いと、その差は急速に大きくなります。

4.反応器の設計（CSTR と PFR）

答え: X = 85.21 %

理想反応器、1 次反応（−rA = k·CA）の定常状態、空間時間 τ = V/Q。CSTR は完全に混合されているので、体積全体が低い出口濃度で反応します：τ = X/(k·(1 − X))、CA = CA0/(1 + k·τ)。PFR では流体の各断片が小さな回分反応器のように反応します：τ = ln(1/(1 − X))/k、CA = CA0·e−k·τ。同じ反応率では、CSTR は常に PFR より大きな体積を必要とします。

空間時間

τ = V/Q = 1000/50 = 20 min, kτ = 0.08·20 = 1.6

反応率

C1/CA0 = 1/(1 + kτ) = 1/(1 + 1.6) = 0.3846
C2/CA0 = 1/(1 + kτ)² = 0.1479
X = 1 − 0.1479 = 85.21%

答え

X = 85.21%
5.化学平衡

答え: [H2] = 0.02857 mol/L

化学平衡：aA + bB ⇌ cC + dD に対して、平衡定数は Kc = [C]c[D]d/([A]a[B]b) で、平衡時の濃度を使います。ICE 表（初期・変化・平衡）は、係数倍した 1 つの未知数 x を通して、初めの量と平衡時の量を結びつけます。

平衡の式

25 = (2x)²/(0.1 − x)²

平方根をとる

5 = 2x/(0.1 − x) → x = 0.1·5/(2 + 5) = 0.07143 mol/L

平衡濃度

[H₂] = 0.1 − x = 0.02857 mol/L

答え

[H2] = 0.02857 mol/L
6.化学平衡

答え: [Cl2] = 0.1318 mol/L

化学平衡：aA + bB ⇌ cC + dD に対して、平衡定数は Kc = [C]c[D]d/([A]a[B]b) で、平衡時の濃度を使います。ICE 表（初期・変化・平衡）は、係数倍した 1 つの未知数 x を通して、初めの量と平衡時の量を結びつけます。

平衡の式

0.02 = x²/(1 − x) → x² + 0.02·x − 0.02 = 0

2 次方程式を解く

x = (−0.02 + √(0.02² + 4·0.02))/2 = 0.1318 mol/L

平衡濃度

[Cl₂] = x = 0.1318 mol/L

答え

[Cl2] = 0.1318 mol/L
7.物質収支

答え: ṁ2 = 200 kg/h

定常状態の物質収支：全体と各成分で入量 = 出量。混合の問題では両方を組み合わせます。

収支

Total: ṁ3 = ṁ1 + ṁ2
NaOH: ṁ1x1 + ṁ2x2 = (ṁ1 + ṁ2)x3

ṁ2 について解く

ṁ2 = ṁ1(x1 − x3)/(x3 − x2) = 400·(15 − 20)/(20 − 30) = 200 kg/h

答え

ṁ2 = 200 kg/h
8.物質収支

答え: W = 2125 kg/h

タイ成分：1 つの流れだけを変化せずに通る成分（ここでは溶質）は、流量どうしを直接結びつけます。残りは全体収支で求まります。

溶質収支

F·xF = P·xP → P = 3400·15/40 = 1275 kg/h

全体収支

W = F − P = 3400 − 1275 = 2125 kg/h

答え

W = 2125 kg/h

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