Cálculo de Reatores: pacote de revisão

Formulários, as principais etapas dos métodos de cada tópico e 8 exercícios, com soluções completas no final.

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1Fórmulas e métodos

Cinética química

Primeira ordem
ln(CA/CA0) = −kt
Meia-vida (primeira ordem)
t½ = ln 2/k
Segunda ordem
1/CA = 1/CA0 + kt
Arrhenius
k = A·e−Ea/(RT)
Duas temperaturas
ln(k2/k1) = (Ea/R)(1/T1 − 1/T2)

Dimensionamento de reatores (CSTR e PFR)

Tempo espacial
τ = V/Q
CSTR, primeira ordem
τ = X/(k·(1 − X)), CA = CA0/(1 + kτ)
PFR, primeira ordem
τ = ln(1/(1 − X))/k, CA = CA0·e−kτ
Conversão a partir do volume
CSTR: X = kτ/(1 + kτ), PFR: X = 1 − e−kτ
N CSTRs iguais em série
X = 1 − 1/(1 + kτi)N

Equilíbrio químico

Constante de equilíbrio
Kc = [C]c[D]d/([A]a[B]b)
Tabela ICE
Inicial, Variação (×coeficiente), Equilíbrio
Equação do segundo grau
x = (−b + √(b² − 4ac))/(2a)

Método

  1. Escreva Kc com os produtos sobre os reagentes, cada um elevado ao seu coeficiente.
  2. Monte uma tabela ICE: Inicial, Variação (em passos de x vezes os coeficientes), Equilíbrio.
  3. Coloque as expressões de equilíbrio em Kc e resolva para x.
  4. Verifique se x é pequeno o bastante para uma aproximação; caso contrário, resolva a equação do segundo grau.

Balanço de massa

Regime permanente
entrada = saída
Balanço total
ṁ1 + ṁ2 = ṁ3
Balanço por componente
ṁ1x1 + ṁ2x2 = ṁ3x3
Evaporador
F·xF = P·xP, W = F − P

2Exercícios

1.Cinética químicaMédia
t (min)X (%)t = ?90%

Uma reação de ordem zero tem k = 0,05 mol/(L·min) e começa com 1,2 mol/L. Quanto tempo leva para atingir 90% de conversão? Encontre t.

k = 0,05 mol/(L·min)CA0 = 1,2 mol/LX = 90 %
t = min
2.Cinética químicaDifícil
CA0​ (mol/L)r (mol/(L·s))ensaio 10,50,008ensaio 210,0226n = ?

Dois experimentos medem a velocidade inicial de A → produtos. Com CA0 = 0,5 mol/L a velocidade é 0,008 mol/(L·s); com CA0 = 1 mol/L ela é 0,0226 mol/(L·s). Encontre a ordem de reação n em relação a A.

CA0,1 = 0,5 mol/Lr1 = 0,008 mol/(L·s)CA0,2 = 1 mol/Lr2 = 0,0226 mol/(L·s)
n =
3.Dimensionamento de reatores (CSTR e PFR)Média
Q = 80 L/minX = 90%V = ?, k = 0,12 min⁻¹

Uma reação de primeira ordem em fase líquida A → B com k = 0,12 min⁻¹ é conduzida em um reator de escoamento tubular (PFR) alimentado a 80 L/min. A densidade é constante e o reator está em regime permanente. Encontre o volume do reator V em litros para 90% de conversão de A.

Q = 80 L/mink = 0,12 min⁻¹X = 90%
V = L
4.Dimensionamento de reatores (CSTR e PFR)Difícil
Q = 25 L/minX = ?V = 400 L

Uma reação de primeira ordem em fase líquida (k = 0,08 min⁻¹) ocorre em um reator de escoamento tubular (PFR) de 400 L alimentado a 25 L/min. A densidade é constante e o reator está em regime permanente. Encontre a conversão X em porcentagem.

V = 400 LQ = 25 L/mink = 0,08 min⁻¹
X = %
5.Equilíbrio químicoMédia
H2​I2​HII0,50,50C−x−x+2xE0,5 − x0,5 − x2x

0,5 mol/L de H₂ e 0,5 mol/L de I₂ são colocados em um recipiente e reagem: H₂ + I₂ ⇌ 2HI, com Kc = 54. Calcule a concentração no equilíbrio [H2].

[H₂]₀ = [I₂]₀ = 0,5 mol/LKc = 54
[H2] = mol/L
6.Equilíbrio químicoDifícil
PCl5​PCl3​Cl2​I0,800C−x+x+xE0,8 − xxx

O PCl₅ se decompõe: PCl₅ ⇌ PCl₃ + Cl₂, com Kc = 0,1 na temperatura da reação. Um recipiente começa apenas com 0,8 mol/L de PCl₅. Calcule a concentração no equilíbrio [PCl5].

[PCl₅]₀ = 0,8 mol/LKc = 0,1
[PCl5] = mol/L
7.Balanço de massaMédia
MisturadorCorrente 1500 kg/h · 40% açúcarCorrente 2ṁ₂ = ? · 15% açúcarProduto25% açúcar

Quanto da corrente 2 deve ser adicionado por hora à corrente 1 para que o produto da mistura contenha 25% de açúcar? Encontre ṁ2.

ṁ1 = 500 kg/hx1 = 40 %x2 = 15 %x3 = 25 %
ṁ2 = kg/h
8.Balanço de massaDifícil
EvaporadorAlimentação F1700 kg/h · 14% NaOHProduto PP = ? · 40%Vapor W (água pura)0% NaOH

Um evaporador concentra uma solução de NaOH evaporando água pura. Encontre a vazão de produto P em kg/h.

F = 1700 kg/hxF = 14 %xP = 40 %
P = kg/h

3Soluções

1.Cinética química

Resposta: t = 21,6 min

Integrated rate laws: zero order: C = C₀ − kt (straight line, t½ = C₀/(2k)); first order: ln(C₀/C) = kt (t½ = ln 2/k); second order: 1/C − 1/C₀ = kt (t½ = 1/(kC₀)). Conversion X means C = C₀(1 − X).

Quantidade convertida

CA0·X = 1,2·0,9 = 1,08 mol/L

Tempo

t = CA0·X/k = 1,08/0,05 = 21,6 min

Resposta

t = 21,6 min
2.Cinética química

Resposta: n = 1,498

Método das velocidades iniciais: para r = k·Cⁿ, comparar duas corridas que diferem apenas na concentração inicial elimina k: r₂/r₁ = (C₂/C₁)ⁿ. Dobrar C dobra a velocidade para primeira ordem e a quadruplica para segunda ordem.

Razões

r2/r1 = 0,0226/0,008 = 2,825
C2/C1 = 1/0,5 = 2

Ordem

n = ln(2,825)/ln(2) = 1,498

Resposta

n = 1,498
3.Dimensionamento de reatores (CSTR e PFR)

Resposta: V = 1535 L

Reatores ideais, reação de primeira ordem (−rA = k·CA) em regime permanente, com tempo espacial τ = V/Q. Um CSTR é perfeitamente misturado, então todo o volume reage na baixa concentração de saída: τ = X/(k·(1 − X)) e CA = CA0/(1 + k·τ). Em um PFR cada fatia de fluido reage como um pequeno reator em batelada: τ = ln(1/(1 − X))/k e CA = CA0·e−k·τ. Para a mesma conversão, um CSTR sempre precisa de mais volume que um PFR.

Tempo espacial

τ = ln(1/(1 − 0,9))/0,12 = 2,303/0,12 = 19,19 min

Volume

V = Q·τ = 80·19,19 = 1535 L

Resposta

V = 1535 L
4.Dimensionamento de reatores (CSTR e PFR)

Resposta: X = 72,2 %

Reatores ideais, reação de primeira ordem (−rA = k·CA) em regime permanente, com tempo espacial τ = V/Q. Um CSTR é perfeitamente misturado, então todo o volume reage na baixa concentração de saída: τ = X/(k·(1 − X)) e CA = CA0/(1 + k·τ). Em um PFR cada fatia de fluido reage como um pequeno reator em batelada: τ = ln(1/(1 − X))/k e CA = CA0·e−k·τ. Para a mesma conversão, um CSTR sempre precisa de mais volume que um PFR.

Tempo espacial

τ = V/Q = 400/25 = 16 min, kτ = 0,08·16 = 1,28

Conversão

X = 1 − e−kτ = 1 − e−1,28 = 72,2%

Resposta

X = 72,2%
5.Equilíbrio químico

Resposta: [H2] = 0,107 mol/L

Equilíbrio químico: para aA + bB ⇌ cC + dD, a constante de equilíbrio é Kc = [C]c[D]d/([A]a[B]b), usando as concentrações no equilíbrio. Uma tabela ICE (Inicial, Variação, Equilíbrio) liga as quantidades iniciais às quantidades no equilíbrio por meio de uma única incógnita x, multiplicada pelos coeficientes.

Expressão do equilíbrio

54 = (2x)²/(0,5 − x)²

Tire a raiz quadrada

7,348 = 2x/(0,5 − x) → x = 0,5·7,348/(2 + 7,348) = 0,393 mol/L

Concentração no equilíbrio

[H₂] = 0,5 − x = 0,107 mol/L

Resposta

[H2] = 0,107 mol/L
6.Equilíbrio químico

Resposta: [PCl5] = 0,5628 mol/L

Equilíbrio químico: para aA + bB ⇌ cC + dD, a constante de equilíbrio é Kc = [C]c[D]d/([A]a[B]b), usando as concentrações no equilíbrio. Uma tabela ICE (Inicial, Variação, Equilíbrio) liga as quantidades iniciais às quantidades no equilíbrio por meio de uma única incógnita x, multiplicada pelos coeficientes.

Expressão do equilíbrio

0,1 = x²/(0,8 − x) → x² + 0,1·x − 0,08 = 0

Resolva a equação do segundo grau

x = (−0,1 + √(0,1² + 4·0,08))/2 = 0,2372 mol/L

Concentração no equilíbrio

[PCl₅] = 0,8 − 0,2372 = 0,5628 mol/L

Resposta

[PCl5] = 0,5628 mol/L
7.Balanço de massa

Resposta: ṁ2 = 750 kg/h

Balanço de massa em regime permanente: entrada = saída para o total e para cada componente. Problemas de mistura combinam os dois.

Balanços

Total: ṁ3 = ṁ1 + ṁ2
açúcar: ṁ1x1 + ṁ2x2 = (ṁ1 + ṁ2)x3

Resolva para ṁ2

ṁ2 = ṁ1(x1 − x3)/(x3 − x2) = 500·(40 − 25)/(25 − 15) = 750 kg/h

Resposta

ṁ2 = 750 kg/h
8.Balanço de massa

Resposta: P = 595 kg/h

Componente de amarração: um componente que passa inalterado em uma só corrente (aqui o soluto) liga as vazões diretamente. Depois o balanço total dá o resto.

Balanço do soluto

F·xF = P·xP → P = 1700·14/40 = 595 kg/h

Resposta

P = 595 kg/h

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