化学反应工程:速成包

公式表、每个专题的关键方法步骤和 8 道练习题,完整解答附在最后。

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1公式与方法

反应动力学

一级
ln(CA/CA0) = −kt
半衰期(一级)
t½ = ln 2/k
二级
1/CA = 1/CA0 + kt
阿伦尼乌斯
k = A·e−Ea/(RT)
两个温度
ln(k2/k1) = (Ea/R)(1/T1 − 1/T2)

反应器尺寸计算(CSTR 与 PFR)

空时
τ = V/Q
CSTR,一级反应
τ = X/(k·(1 − X)), CA = CA0/(1 + kτ)
PFR,一级反应
τ = ln(1/(1 − X))/k, CA = CA0·e−kτ
由体积求转化率
CSTR: X = kτ/(1 + kτ), PFR: X = 1 − e−kτ
N 个相同 CSTR 串联
X = 1 − 1/(1 + kτi)N

化学平衡

平衡常数
Kc = [C]c[D]d/([A]a[B]b)
ICE 表(三段式)
起始、变化(×化学计量数)、平衡
一元二次方程
x = (−b + √(b² − 4ac))/(2a)

方法

  1. 写出 Kc:产物比反应物,各自以其系数为幂次。
  2. 列 ICE 表:初始量、变化量(按系数乘以 x 变化)、平衡量。
  3. 把平衡时的表达式代入 Kc,解出 x。
  4. 检查 x 是否足够小可以近似;否则解一元二次方程。

物料衡算

稳态
输入 = 输出
总物料衡算
ṁ1 + ṁ2 = ṁ3
组分衡算
ṁ1x1 + ṁ2x2 = ṁ3x3
蒸发器
F·xF = P·xP, W = F − P

2练习题

1.反应动力学中等
t (min)X (%)t = ?90%

一个零级反应的 k = 0.04 mol/(L·min),初始浓度为 1 mol/L。达到 90% 转化率需要多长时间?求 t。

k = 0.04 mol/(L·min)CA0 = 1 mol/LX = 90 %
t = min
2.反应动力学困难
Tk50 °Ck1​?2·k1​

一个反应的活化能为 80 kJ/mol。在 50 °C 时反应太慢。须加热到多少温度 T2(以 °C 表示)才能使反应快 2 倍?

Ea = 80 kJ/molT1 = 50 °Ck2/k1 = 2R = 8.314 J/(mol·K)
T2 = °C
3.反应器尺寸计算(CSTR 与 PFR)中等
Q = 40 L/minX = 85%V = ?, k = 0.15 min⁻¹

一个 k = 0.15 min⁻¹ 的液相一级反应 A → B 在进料流量为 40 L/min 的平推流反应器(PFR)中进行。 密度恒定,反应器处于稳态。求使 A 的转化率达到 85% 所需的反应器体积 V,以升计。

Q = 40 L/mink = 0.15 min⁻¹X = 85%
V = L
4.反应器尺寸计算(CSTR 与 PFR)困难
V = 1500 LQ = 5 L/minX = ?

一个液相一级反应(k = 0.15 min⁻¹)在进料流量为 5 L/min 的 1500 L CSTR 中进行。密度恒定,反应器处于稳态。求转化率 X,以百分比计。

V = 1500 LQ = 5 L/mink = 0.15 min⁻¹
X = %
5.化学平衡中等
H2​I2​HII0.80.80C−x−x+2xE0.8 − x0.8 − x2x

将 0.8 mol/L 的 H₂ 和 0.8 mol/L 的 I₂ 放入容器中发生反应:H₂ + I₂ ⇌ 2HI,Kc = 25。求平衡浓度 [H2]。

[H₂]₀ = [I₂]₀ = 0.8 mol/LKc = 25
[H2] = mol/L
6.化学平衡困难
PCl5​PCl3​Cl2​I0.500C−x+x+xE0.5 − xxx

PCl₅ 发生分解:PCl₅ ⇌ PCl₃ + Cl₂,在反应温度下 Kc = 0.5。容器中起始时只有 0.5 mol/L 的 PCl₅。求平衡浓度 [Cl2]。

[PCl₅]₀ = 0.5 mol/LKc = 0.5
[Cl2] = mol/L
7.物料衡算中等
混合器物流 1800 kg/h · 20% 盐物流 2ṁ₂ = ? · 40% 盐产品30% 盐

每小时需向物流 1 加入多少物流 2,才能使混合产品含 30% 的盐?求 ṁ2。

ṁ1 = 800 kg/hx1 = 20 %x2 = 40 %x3 = 30 %
ṁ2 = kg/h
8.物料衡算困难
蒸发器进料 F1600 kg/h · 17% 盐产品 PP = ? · 65%蒸汽 W(纯水)0% 盐

蒸发器通过蒸出纯水来浓缩盐溶液。求产品流量 P,单位为 kg/h。

F = 1600 kg/hxF = 17 %xP = 65 %
P = kg/h

3溶液

1.反应动力学

答案: t = 22.5 min

Integrated rate laws: zero order: C = C₀ − kt (straight line, t½ = C₀/(2k)); first order: ln(C₀/C) = kt (t½ = ln 2/k); second order: 1/C − 1/C₀ = kt (t½ = 1/(kC₀)). Conversion X means C = C₀(1 − X).

转化的量

CA0·X = 1·0.9 = 0.9 mol/L

时间

t = CA0·X/k = 0.9/0.04 = 22.5 min

答案

t = 22.5 min
2.反应动力学

答案: T2 = 57.7 °C

Reaction rates: for a first-order reaction −dC/dt = kC, so C = C₀·e−kt and the half-life ln 2/k does not depend on concentration. For a second-order reaction 1/C = 1/C₀ + kt. The rate constant rises with temperature following Arrhenius: k = A·e−Ea/(RT).

绝对温度

T1 = 323.1 K

由阿伦尼乌斯方程求 T₂

1/T2 = 1/323.1 − 8.314·ln(2)/80000 = 3.095 × 10⁻³ − 7.204 × 10⁻⁵ = 3.023 × 10⁻³ K⁻¹
T2 = 330.9 K = 57.7 °C

答案

T2 = 57.7 °C
3.反应器尺寸计算(CSTR 与 PFR)

答案: V = 505.9 L

稳态下理想反应器中的一级反应(−rA = k·CA),空时 τ = V/Q。CSTR 是全混的,因此整个体积都在较低的出口浓度下反应:τ = X/(k·(1 − X)),CA = CA0/(1 + k·τ)。在 PFR 中,每一薄层流体都像一个小间歇反应器那样反应:τ = ln(1/(1 − X))/k,CA = CA0·e−k·τ。达到相同转化率时,CSTR 所需体积总是大于 PFR。

空时

τ = ln(1/(1 − 0.85))/0.15 = 1.897/0.15 = 12.65 min

体积

V = Q·τ = 40·12.65 = 505.9 L

答案

V = 505.9 L
4.反应器尺寸计算(CSTR 与 PFR)

答案: X = 97.83 %

稳态下理想反应器中的一级反应(−rA = k·CA),空时 τ = V/Q。CSTR 是全混的,因此整个体积都在较低的出口浓度下反应:τ = X/(k·(1 − X)),CA = CA0/(1 + k·τ)。在 PFR 中,每一薄层流体都像一个小间歇反应器那样反应:τ = ln(1/(1 − X))/k,CA = CA0·e−k·τ。达到相同转化率时,CSTR 所需体积总是大于 PFR。

空时

τ = V/Q = 1500/5 = 300 min, kτ = 0.15·300 = 45

转化率

X = kτ/(1 + kτ) = 45/(1 + 45) = 97.83%

答案

X = 97.83%
5.化学平衡

答案: [H2] = 0.2286 mol/L

化学平衡:对于 aA + bB ⇌ cC + dD,平衡常数为 Kc = [C]c[D]d/([A]a[B]b),其中使用平衡时的浓度。ICE 表(起始、变化、平衡,即三段式)通过一个未知数 x(按化学计量数缩放)把起始量与平衡量联系起来。

平衡表达式

25 = (2x)²/(0.8 − x)²

开平方

5 = 2x/(0.8 − x) → x = 0.8·5/(2 + 5) = 0.5714 mol/L

平衡浓度

[H₂] = 0.8 − x = 0.2286 mol/L

答案

[H2] = 0.2286 mol/L
6.化学平衡

答案: [Cl2] = 0.309 mol/L

化学平衡:对于 aA + bB ⇌ cC + dD,平衡常数为 Kc = [C]c[D]d/([A]a[B]b),其中使用平衡时的浓度。ICE 表(起始、变化、平衡,即三段式)通过一个未知数 x(按化学计量数缩放)把起始量与平衡量联系起来。

平衡表达式

0.5 = x²/(0.5 − x) → x² + 0.5·x − 0.25 = 0

解一元二次方程

x = (−0.5 + √(0.5² + 4·0.25))/2 = 0.309 mol/L

平衡浓度

[Cl₂] = x = 0.309 mol/L

答案

[Cl2] = 0.309 mol/L
7.物料衡算

答案: ṁ2 = 800 kg/h

稳态物料衡算:总量和每个组分都满足输入 = 输出。混合问题同时用到两者。

衡算

Total: ṁ3 = ṁ1 + ṁ2
盐: ṁ1x1 + ṁ2x2 = (ṁ1 + ṁ2)x3

求解 ṁ2

ṁ2 = ṁ1(x1 − x3)/(x3 − x2) = 800·(20 − 30)/(30 − 40) = 800 kg/h

答案

ṁ2 = 800 kg/h
8.物料衡算

答案: P = 418.5 kg/h

联结组分:只在一股物流中不变地通过的组分(这里是溶质)可直接关联各流量。其余由总衡算求出。

溶质衡算

F·xF = P·xP → P = 1600·17/65 = 418.5 kg/h

答案

P = 418.5 kg/h

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