Aprenda Calorimetria e entalpia do zero
Antes disso: Estequiometria
1Calor e temperatura
O calor (q) é energia que flui de um objeto quente para um mais frio. É medido em joules (J) ou quilojoules (1 kJ = 1000 J).
A temperatura diz quão quente algo está. O calor é o que muda a temperatura.
Aquecer 1 kg de água em 10 °C exige mais energia do que aquecer 1 kg de ferro em 10 °C. Cada substância tem o seu próprio calor específico c: o calor necessário para aquecer 1 g em 1 °C.
Para a água, c = 4,18 J/(g·°C). Para o alumínio é 0,897 J/(g·°C), para o chumbo só 0,129 J/(g·°C). A água é difícil de aquecer, os metais são fáceis.
O calor necessário para uma variação de temperatura é:
q = m · c · ΔT
Aqui m é a massa em gramas e ΔT = Tfinal − Tinicial. Um q positivo significa que o calor é absorvido; um q negativo significa que o calor é liberado.
Autoavaliação Quanto calor é necessário para aquecer 100 g de água em 10 °C (c = 4,18 J/(g·°C))?
- 0,418 kJ
- 4,18 kJ
- 41,8 kJ
- 418 J
Resposta: 4,18 kJ. q = 100 · 4,18 · 10 = 4180 J = 4,18 kJ. 418 J esquece de multiplicar por ΔT, e 41,8 kJ erra um fator 10 ao converter J em kJ.
2O calorímetro: calor perdido = calor ganho
Um calorímetro é um copo isolado. Nenhum calor sai dele, então todo o calor liberado por um corpo é absorvido pelo outro.
Jogue um bloco de metal quente em água fria. O bloco esfria, a água esquenta, até que os dois atinjam a mesma temperatura final Tf.
mm · cm · (Tm − Tf) = mw · cw · (Tf − Tw)
O lado esquerdo é o calor perdido pelo metal, o lado direito o calor ganho pela água. Os dois são escritos como números positivos.
Resolver para Tf dá uma média ponderada das duas temperaturas iniciais, em que cada peso é m · c:
Tf = (mmcmTm + mwcwTw) / (mmcm + mwcw)
Como a água tem um m · c grande, Tf costuma ficar perto da temperatura da água.
Autoavaliação Um bloco de metal quente é jogado em água fria em um copo isolado. Onde deve ficar a temperatura final?
- Abaixo da temperatura inicial da água
- Acima da temperatura inicial do metal
- Entre as duas temperaturas iniciais
- Exatamente na metade entre as duas temperaturas iniciais
Resposta: Entre as duas temperaturas iniciais. O metal esfria e a água esquenta até se encontrarem, então Tf fica entre elas. Fica na metade só se ambos têm o mesmo m · c, o que é raro.
3Entalpia de reação
As reações também absorvem ou liberam calor. A pressão constante, esse calor é a variação de entalpia ΔH, em kJ.
- Exotérmica: ΔH é negativo. A reação libera calor, como a queima de um combustível.
- Endotérmica: ΔH é positivo. A reação absorve calor, como uma bolsa de gelo instantânea.
A entalpia padrão de formação ΔH°f é o ΔH para formar 1 mol de uma substância a partir de seus elementos. Para um elemento em sua forma normal, como O₂ ou C, ela é 0.
Com estes valores de uma tabela, você encontra o ΔH° de qualquer reação:
ΔH° = ΣΔH°f(produtos) − ΣΔH°f(reagentes)
Multiplique cada ΔH°f pelo coeficiente dessa substância na equação balanceada. Isso funciona por causa da lei de Hess: o ΔH total não depende do caminho do início ao fim.
Autoavaliação Encontre ΔH° para CH₄ + 2O₂ → CO₂ + 2H₂O(l). Use ΔH°f: CH₄ −74,8, CO₂ −393,5, H₂O(l) −285,8 kJ/mol.
- +890,3 kJ
- −1039,9 kJ
- −604,5 kJ
- −890,3 kJ
Resposta: −890,3 kJ. Produtos: −393,5 + 2 · (−285,8) = −965,1. Menos os reagentes: −965,1 − (−74,8) = −890,3 kJ. −604,5 esquece o coeficiente 2 da água, e +890,3 subtrai ao contrário.
4O método passo a passo
Aquecimento:
- Escreva q = m · c · ΔT e preencha o que é dado. Converta kJ em J (× 1000) para que as unidades combinem com c.
- Resolva para a incógnita: q, ΔT, m ou c.
Calorímetro:
- Escreva calor perdido pelo corpo quente = calor ganho pelo corpo frio.
- Coloque Tf nas duas diferenças de temperatura, quente menos Tf e Tf menos frio.
- Resolva para Tf e verifique que fica entre as duas temperaturas iniciais.
Entalpia de formação:
- Multiplique cada ΔH°f pelo seu coeficiente. Os elementos contam como 0.
- ΔH° = soma dos produtos − soma dos reagentes.
- Para o calor de uma dada massa, converta a massa em mols e escale ΔH° para essa quantidade.
5Um exemplo resolvido
Acompanhe cada passo. Tente prever o próximo antes de abri-lo.
Exemplo resolvidoUm bloco de 100 g de alumínio (c = 0,897 J/(g·°C)) a 110 °C é jogado em 200 g de água (c = 4,18 J/(g·°C)) a 20 °C em um copo isolado. Encontre a temperatura final Tf.
1Alumínio: 100 · 0,897 = 89,7 J/°C. Água: 200 · 4,18 = 836 J/°C.
A água precisa de muito mais calor por grau, então Tf ficará perto de 20 °C.
2Calor perdido pelo alumínio = calor ganho pela água.
89,7 · (110 − Tf) = 836 · (Tf − 20)
39867 − 89,7·Tf = 836·Tf − 16 720
Tf = (9867 + 16 720) / (89,7 + 836) = 26 587 / 925,7 = 28,7 °C
4Calor perdido pelo alumínio: 89,7 · (110 − 28,7) ≈ 7290 J. Calor ganho pela água: 836 · (28,7 − 20) ≈ 7290 J. São iguais.
E 28,7 °C fica entre 20 °C e 110 °C, perto da temperatura da água, como esperado.
6Erros comuns
- Misturar J e kJ. Os calores específicos estão em J, então converta antes os kJ em J.
- Usar a massa errada, por exemplo a massa do metal com o calor específico da água.
- Escrever ΔT como inicial menos final. Então o sinal de q fica errado.
- Em um calorímetro, escrever os dois lados como Tf menos o valor inicial. Então um lado fica negativo e o balanço falha.
- Esquecer os coeficientes ao somar as entalpias de formação.
- Calcular reagentes menos produtos, o que inverte o sinal de ΔH°.
Autoavaliação Adicionam-se 78 kJ de calor a 400 g de água (c = 4,18 J/(g·°C)). Qual é o aumento de temperatura?
- 0,0214 °C
- 0,0467 °C
- 195 °C
- 46,7 °C
Resposta: 46,7 °C. ΔT = q / (m · c) = 78 000 / (400 · 4,18) = 46,7 °C. Deixar q em kJ dá 0,0467 °C, esquecer c dá 78 000 / 400 = 195 °C, e inverter a fração dá 0,0214 °C.
7Como são as questões de prova
- Fácil: aquecimento com q = m·c·ΔT. Encontre o calor para aquecer água entre duas temperaturas, ou o aumento de temperatura a partir de um calor dado.
- Médio: calorímetro. Um bloco de metal quente em água fria; encontre a temperatura final com calor perdido = calor ganho.
- Difícil: entalpia de formação. Encontre o ΔH° de uma combustão a partir de uma tabela, ou o calor liberado quando uma dada massa queima.
Exemplo de questão difícil: o etanol queima com ΔH° = −1366,7 kJ/mol. 50 g de etanol (M = 46,07 g/mol) são 1,085 mol, então liberam 1,085 · 1366,7 ≈ 1483 kJ.
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