Cinetica chimica: esercizi con soluzioni passo passo

Detto anche: velocità di reazione · legge cinetica · tempo di dimezzamento

Esercizi gratuiti su Cinetica chimica con schemi, suggerimenti e soluzioni svolte complete. Valori nuovi ogni volta, su tre livelli: primo ordine, conversione e secondo ordine, Arrhenius.

Esercizio gratuitoFacile
t (min)C/C₀t½​ = 5 min0,5

Una reazione del primo ordine ha un tempo di dimezzamento di 5 min. Trova la sua costante cinetica k.

t½ = 5 min
min⁻¹
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Su cosa ti eserciti

  1. Facileprimo ordine
  2. Mediaconversione e secondo ordine
  3. DifficileArrhenius

Formule chiave

Primo ordine
ln(CA/CA0) = −kt
Tempo di dimezzamento (primo ordine)
t½ = ln 2/k
Secondo ordine
1/CA = 1/CA0 + kt
Arrhenius
k = A·e−Ea/(RT)
Due temperature
ln(k2/k1) = (Ea/R)(1/T1 − 1/T2)

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1Che cos’è la cinetica di reazione

Le reazioni chimiche richiedono tempo. La cinetica riguarda quanto velocemente procede una reazione, non fino a dove arriva. Ti dice quanto grande deve essere un reattore e per quanto tempo deve funzionare un batch.

Per una reazione A → prodotti, la velocità è la rapidità con cui cala la concentrazione di A, in mol/(L·min). La velocità di solito dipende da quanto A rimane: meno molecole, meno collisioni, reazione più lenta.

Il caso più semplice è una reazione del primo ordine, in cui la velocità è proporzionale alla concentrazione CA:

−dCA/dt = k · CA

La costante di velocità k misura quanto è veloce la reazione. Per il primo ordine la sua unità è 1/tempo, per esempio min⁻¹. Un k più grande significa una reazione più veloce.

Autoverifica La concentrazione di A in una reazione del primo ordine viene raddoppiata. Che cosa succede alla velocità?
  1. Diventa quattro volte più grande
  2. Raddoppia
  3. Resta uguale
  4. Si dimezza

Risposta: Raddoppia. Primo ordine significa velocità = k·C. Raddoppia C e la velocità raddoppia. Quattro volte sarebbe il secondo ordine, in cui la velocità dipende da C².

2Reazioni del primo ordine

Risolvendo l’equazione della velocità si ottiene un decadimento esponenziale. La concentrazione dopo un tempo t è:

CA = CA0 · e−k·t or ln(CA/CA0) = −k·t
t (min)C (mol/L)C₀C₀/2t½2t½

Il tempo di dimezzamento t½ è il tempo necessario per perdere metà di A. Per il primo ordine non dipende dal punto di partenza: ogni tempo di dimezzamento dimezza ciò che resta.

t½ = ln 2 / k = 0,693 / k

La conversione X è la frazione di A che ha reagito, quindi CA = CA0·(1 − X). Il tempo per raggiungere una conversione X è:

t = −ln(1 − X) / k
Autoverifica Una reazione del primo ordine ha k = 0,1 min⁻¹. Qual è il suo tempo di dimezzamento?
  1. 0,0693 min
  2. 10 min
  3. 5 min
  4. 6,93 min

Risposta: 6,93 min. t½ = ln 2/k = 0,693/0,1 = 6,93 min. 10 min è 1/k, il tempo per scendere a e⁻¹ = 37%, non al 50%.

3Secondo ordine e temperatura

In una reazione del secondo ordine la velocità dipende dal quadrato della concentrazione: −dCA/dt = k·CA². Allora k ha unità come L/(mol·min), e:

1/CA = 1/CA0 + k·t

Le reazioni accelerano quando fa più caldo. L’equazione di Arrhenius descrive come k dipende dalla temperatura assoluta T:

k = A · e−Ea/(R·T)

Ea è l’energia di attivazione in J/mol e R = 8,314 J/(mol·K). Conoscendo k a una temperatura, dividi le equazioni per due temperature:

ln(k2/k1) = (Ea/R) · (1/T1 − 1/T2)

Usa i kelvin, ed Ea in J/mol (kJ/mol × 1000).

Autoverifica Una reazione del secondo ordine ha k = 0,5 L/(mol·min) e C₀ = 1 mol/L. Quanto vale C dopo 2 min?
  1. 0 mol/L
  2. 0,368 mol/L
  3. 0,5 mol/L
  4. 2 mol/L

Risposta: 0,5 mol/L. 1/C = 1/1 + 0,5·2 = 2 L/mol, quindi C = 0,5 mol/L. Usando la formula del primo ordine si ottiene e⁻¹ = 0,368, e dimenticando di fare 1/2 alla fine si ottiene 2.

4Il metodo passo dopo passo

  1. Trova l’ordine dal testo: lo indicano le unità di k o la legge cinetica (k·C o k·C²).
  2. Scrivi k, CA0 e il tempo o la conversione che conosci. Controlla che k e t usino la stessa unità di tempo.
  3. Primo ordine: CA = CA0·e−kt, t½ = ln 2/k, oppure t = −ln(1 − X)/k.
  4. Secondo ordine: 1/CA = 1/CA0 + kt, poi prendi il reciproco.
  5. Temperatura: converti entrambe in kelvin e usa l’equazione di Arrhenius a due temperature.
  6. Controllo: la concentrazione deve diminuire nel tempo e restare sopra zero.

5Un esempio svolto

Segui ogni passaggio. Prova a prevedere il successivo prima di aprirlo.

Esempio svolto

Una reazione del primo ordine A → prodotti ha k = 0,05 min⁻¹. La concentrazione iniziale di A è 1,2 mol/L. Trova la concentrazione CA dopo 10 min.

1

Immagina il decadimento

t (min)C (mol/L)1,2C = ?10

Primo ordine, quindi la concentrazione cala in modo esponenziale da 1,2 mol/L.

2

L’esponente

k e t sono entrambi in minuti, quindi si possono moltiplicare direttamente.

k · t = 0,05 · 10 = 0,5
3

Il fattore di decadimento

e−0,5 = 0,6065

Quindi dopo 10 min è ancora presente il 60,65% di A.

4

Concentrazione

CA = 1,2 · 0,6065 = 0,728 mol/L
5

Controlla il risultato

Il tempo di dimezzamento è 0,693/0,05 = 13,86 min. Dopo 10 min è passato meno di un tempo di dimezzamento, quindi C deve stare tra 0,6 e 1,2 mol/L. 0,728 mol/L è coerente.

Risposta

CA ≈ 0,728 mol/L dopo 10 min.

6Errori comuni

  • Usare ln(X) o ln(0,9) per una conversione del 90%. Ciò che resta è 1 − X = 0,1, quindi t = −ln(0,1)/k.
  • Usare log₁₀ invece del logaritmo naturale ln.
  • Usare la formula del primo ordine per una reazione del secondo ordine.
  • Arrhenius con i °C, oppure con Ea in kJ/mol accanto a R = 8,314 J/(mol·K).
  • Mescolare le unità di tempo: k in min⁻¹ con t in secondi.
Autoverifica Una reazione batch del primo ordine ha k = 0,1 min⁻¹. Quanto tempo serve per raggiungere il 90% di conversione?
  1. 1,05 min
  2. 10 min
  3. 23,0 min
  4. 9 min

Risposta: 23,0 min. Il 90% convertito significa che resta il 10%: t = −ln(0,1)/0,1 = 23,0 min. Usando ln(0,9) si ottengono 1,05 min, che è il tempo per una conversione di appena il 10%.

7Come sono fatte le domande d’esame

  • Facile: primo ordine. Trova la concentrazione dopo un certo tempo, il tempo di dimezzamento, oppure k da un tempo di dimezzamento.
  • Medio: il tempo per una data conversione, oppure una reazione del secondo ordine con 1/C = 1/C0 + kt.
  • Difficile: Arrhenius. Trova k a una nuova temperatura, oppure l’energia di attivazione da due costanti di velocità.

Esempio di Arrhenius: k1 = 0,02 min⁻¹ a 40 °C, Ea = 40 kJ/mol. A 70 °C: ln(k2/k1) = (40 000/8,314)·(1/313,15 − 1/343,15) = 1,343.

k2 = 0,02 · e1,343 = 0,0766 min⁻¹

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Esempi svolti

Esempio 1Facile
t (min)C (mol/L)60 minC = ?

Una reazione di ordine zero A → prodotti ha una costante cinetica di 0,01 mol/(L·min). La concentrazione iniziale di A è 0,8 mol/L. Trova la concentrazione CA dopo 60 min.

k = 0,01 mol/(L·min)CA0 = 0,8 mol/Lt = 60 min

Calcola CA (mol/L)

Mostra i suggerimenti
  1. Ordine zero: la velocità −dC/dt = k non dipende dalla concentrazione.
  2. Integrando si ottiene C = C₀ − kt (valida finché A non si esaurisce).
  3. kt = 0,6 mol/L.
Mostra la risposta e la soluzione passo passo

Integrated rate laws: zero order: C = C₀ − kt (straight line, t½ = C₀/(2k)); first order: ln(C₀/C) = kt (t½ = ln 2/k); second order: 1/C − 1/C₀ = kt (t½ = 1/(kC₀)). Conversion X means C = C₀(1 − X).

Legge integrata di ordine zero

CA = CA0 − kt = 0,8 − 0,01·60 = 0,2 mol/L

Risposta

CA = 0,2 mol/L
Esempio 2Media
t (min)X (%)t = ?99%

Una reazione del primo ordine in un reattore batch ha k = 0,02 min⁻¹. Quanto tempo serve per raggiungere una conversione del 99%? Trova t.

k = 0,02 min⁻¹X = 99 %

Calcola t (min)

Mostra i suggerimenti
  1. La conversione X significa C = C₀(1 − X).
  2. Sostituisci in C = C₀·e^(−kt): 1 − X = e^(−kt), quindi t = −ln(1 − X)/k.
  3. 1 − X = 0,01.
Mostra la risposta e la soluzione passo passo

Velocità di reazione: per una reazione del primo ordine −dC/dt = kC, quindi C = C₀·e−kt e il tempo di dimezzamento ln 2/k non dipende dalla concentrazione. Per una reazione del secondo ordine 1/C = 1/C₀ + kt. La costante cinetica aumenta con la temperatura secondo Arrhenius: k = A·e−Ea/(RT).

Conversione e concentrazione

C/C0 = 1 − X = 0,01

Risolvi per il tempo

t = −ln(1 − X)/k = −ln(0,01)/0,02 = 230,3 min

Risposta

t = 230,3 min
Esempio 3Difficile
Tk30 °C0,170 °C?

Una reazione ha una costante cinetica di 0,1 min⁻¹ a 30 °C e un’energia di attivazione di 120 kJ/mol. Trova la costante cinetica k2 a 70 °C.

k1 = 0,1 min⁻¹T1 = 30 °CT2 = 70 °CEa = 120 kJ/molR = 8,314 J/(mol·K)

Calcola k2 (min⁻¹)

Mostra i suggerimenti
  1. Scrivi Arrhenius alle due temperature e dividi: ln(k₂/k₁) = −(Ea/R)·(1/T₂ − 1/T₁).
  2. Usa i kelvin, e Ea in J/mol così corrisponde a R = 8,314 J/(mol·K).
  3. 1/T2 − 1/T1 = -3,845e-4 K⁻¹.
Mostra la risposta e la soluzione passo passo

Velocità di reazione: per una reazione del primo ordine −dC/dt = kC, quindi C = C₀·e−kt e il tempo di dimezzamento ln 2/k non dipende dalla concentrazione. Per una reazione del secondo ordine 1/C = 1/C₀ + kt. La costante cinetica aumenta con la temperatura secondo Arrhenius: k = A·e−Ea/(RT).

Temperature assolute

T1 = 303,1 K, T2 = 343,1 K

Rapporto di Arrhenius

ln(k2/k1) = −(120000/8,314)·(1/343,1 − 1/303,1) = 5,55
k2 = 0,1·e5,55 = 25,72 min⁻¹

Risposta

k2 = 25,72 min⁻¹

Domande e risposte

Cinetica chimica: di cosa si tratta?

Le reazioni chimiche richiedono tempo. La cinetica riguarda quanto velocemente procede una reazione, non fino a dove arriva. Ti dice quanto grande deve essere un reattore e per quanto tempo deve funzionare un batch.

Per una reazione A → prodotti, la velocità è la rapidità con cui cala la concentrazione di A, in mol/(L·min). La velocità di solito dipende da quanto A rimane: meno molecole, meno collisioni, reazione più lenta.

Cinetica chimica: come si risolvono gli esercizi passo per passo?

Integrated rate laws: zero order: C = C₀ − kt (straight line, t½ = C₀/(2k)); first order: ln(C₀/C) = kt (t½ = ln 2/k); second order: 1/C − 1/C₀ = kt (t½ = 1/(kC₀)). Conversion X means C = C₀(1 − X).

Cinetica chimica: quali sono gli errori più comuni?
  • Questa è la legge del primo ordine. Ordine zero significa che la velocità è costante, quindi C diminuisce linearmente: C = C₀ − kt.
  • Questa è la quantità che ha reagito. Sottraila dalla concentrazione iniziale.
Cinetica chimica: che cosa si esercita?
  • Facile: primo ordine
  • Media: conversione e secondo ordine
  • Difficile: Arrhenius

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